研究简史

健康危害

双酚A在生活中应用广泛，成为人们经常能接触到的物质。因此，其安全性问题成为了公众的关注的焦点，但其应用存在争议。

安全性研究及争议

在国内外双酚A的毒性研究资料主要为动物调查和实验研究结果，关于双酚A毒性作用的人群流行病学调查和人体试验研究的报道相对较少。

资料表明，双酚A属低毒性化学物。动物试验发现双酚A有模拟雌激素的效果，即使很低的剂量也能使动物产生雌性早熟、精子数下降、前列腺增长等作用。此外，有资料显示双酚A 具有一定的胚胎毒性和致畸性，可明显增加动物卵巢癌、前列腺癌、白血病等癌症的发生。同时，研究显示，双酚A与小白鼠患哮喘相关联，初步人体实验显示孕妇在妊娠早期受双酚A影响可能会导致婴儿感染哮喘。

中国科学家专门针对双酚A对男性内分泌的影响进行了以人体作为试验对象的研究。在这项试验中，研究人员将一组在中国工厂里暴露于双酚A 环境中5年以上的男性工人，与另一组5年之内没有暴露于双酚A环境中的工人进行对比研究。结果表明，暴露于双酚A环境中的男性工人发生勃起功能障碍的风险是对照组的4倍，且出现射精困难的可能性是对照组的7倍。本研究结果是关于长期暴露于双酚A环境对健康有害的第一项直接证据。

但有研究表明双酚A并不是人类致癌危险因素。虽然一些研究结果提示，塑料奶瓶等塑料制品中的双酚A可能会影响婴幼儿的成长发育，并对儿童大脑和性器官造成损伤，但是迄今未有充足证据证明婴儿或者儿童因摄取PC奶瓶释放的双酚A成分而受到伤害。

研究表明，制造塑料容器的PC材质可能会释放有毒的双酚A，温度愈高释放愈多速度也愈快。然而，塑料容器是否真会释放双酚A，仍存在很大争议，各界学者说法不一。

使用及争议

双酚A对健康有害已经是一个不言自明的结论，政府立即禁止双酚A的使用似乎是理所当然的事情，但事实并非如此。含双酚A的塑料容器，在世界上包括中国在内的绝大多数国家都在正常使用。

双酚A

但在“剂量大小决定危害”的传统毒理学观点引导下，人们一直以为：日常生活环境中人们接触的双酚A浓度很低，不足以构成对人体的危害。直到20世纪80年代，官方沿用标准方法检测双酚A之后给出的结论仍然是：只有当双酚A的剂量远远高于当前人体内的含量时，才有可能引起器官衰竭、白血病和体重急剧下降。在这样的认识下，双酚A被人们放心地广泛应用。在民间与厂商、官方之间久拖未决的“低剂量双酚A有害还是安全”的争论中，各大化工厂商仍在不停地生产各种含双酚A的产品，并远销海外。由于关于双酚A的各项研究结果和不良事件的发生，如“含双酚A的婴儿奶瓶”事件，许多国家都对这种化学物质的生产和使用进行了整顿。比如，美国已经率先禁止婴儿奶瓶等食品和饮料容器中使用化学物质双酚A；加拿大政府令禁止进口和销售含双酚A成分的聚碳酸酯塑料婴儿奶瓶；法国参议院人员也开始制定双酚A禁止政策；中国卫生部等六部门也于2011年5月30日下达禁令，禁止双酚A用于婴幼儿奶瓶。

国际态度

业界反应

加拿大最大的运动产品零售商Forzani Group从其500多个商店撤下了所有含有双酚A的水瓶，其它零售商则紧随其后；

沃尔玛超市以及其他一些主要零售商，已动手将含双酚A的食物容器下架；

一些婴儿用品商店也在逐步淘汰含有双酚A的产品；

有生产厂家开始宣传推广不含双酚A的婴儿奶瓶。

各国的双酚A限制法规

瑞典：2013年3月，瑞典法典公布了法规SFS 2012:991，禁止3岁以下儿童食品包装涂料和涂层中含双酚A(BPA)，新规修订了食品法规2006:813，并将于2013年7月1日生效。

挪威：最早将双酚A纳入受限物质的应是原定于2008年1月1日生效，后因许多议题尚未达成共识而延期的挪威RoHS指令，在其对消费性产品中的禁止使用的10种物质中就包括双酚A(BPA）。

加拿大：2008年10月18日，加拿大宣布双酚A为有毒化学物质，由此成为世界上第一个将双酚A列为有毒化学物质的国家，并禁止在婴儿奶瓶的制作过程中使用双酚A。

美国

1）联邦：2009年3月份提案禁止在“可重复使用的食品容器”和“其他食品容器”中使用 (BPA）。这一禁令在正式通过180天后开始生效。

2）纽约州萨福克县：2009年4月2日公布的决议将于90天后开始生效。根据此法律，在萨福克县任何人不得销售或为销售提供含有BPA供3岁以下儿童使用的婴儿奶瓶和儿童饮料容器。

3）伊利诺斯州：2010年7月1日起，任何人不得销售、为销售提供、分销或为分销提供含有双酚A的运动水瓶，或适用于3岁或以下儿童的儿童食品容器，不论该容器是否装有食品或饮料。

4）马里兰州：规定儿童护理品不得含有双酚A或其他任何致癌或对生殖系统有毒害的物质，同时生产商须在产品上标注不含双酚A。违反上述规定每项可被处以最高1万美元的罚款。

中国：2011年5月30日，卫生部等6部门对外发布公告称，鉴于婴幼儿属于敏感人群，为防范食品安全风险，保护婴幼儿健康，禁止双酚A用于婴幼儿奶瓶。

国内生产现状

苯酚丙酮缩合催化剂研制及应用通过对双酚A核心催化技术的研究，解决中国从上世纪90年代开始在双酚A技术攻关中一直未能突破的核心催化剂技术难题，率先在天津完成了万吨级双酚A长周期工业试验。由于该项目研制的催化剂活性高、选择性好、寿命长，在江苏省内推广后，彻底解决了无锡树脂厂两套引进装置的改造与国产化问题，使用该项目所研制的催化剂，2.5万吨/年双酚A日本引进装置少排废渣480吨/年，苯酚丙酮单耗大大下降。新催化剂从2002年应用至2005年7月，新增销售6.72亿元，出口创汇2573万美元。

2005年2月23日讯：改革开放以来，中国环氧树脂工业的年均发展速度达到了20%以上，远远超过同期世界环氧树脂工业3%的平均增速。这样的发展速度有力的刺激了中国双酚A生产的发展，其中蓝星新材料无锡树脂厂建成了具有国际水平的25000吨/年装置，产品受到国际化工巨头首肯，同时还掌握了具有自主知识产权的先进双酚A生产工艺。但双酚A在中国仍属幼稚产业，面对在巨大的市场诱惑下纷纷介入的跨国公司，中国双酚A产业的发展壮大还需各方的大力扶持。

双酚A主要用于生产环氧树脂、聚碳酸酯，是目前中国需求量增长最快的化工产品之一，在国内主要用途是制备环氧树脂。历史上，中国环氧树脂生产厂家都自己生产双酚A，当时市场上并无双酚A商品供应。改革开放后，用户对环氧树脂质量、品种有了高的要求，当时无锡树脂厂、上海树脂厂纷纷展开双酚A生产工艺的研究。为了革除长期沿用的硫酸法生产双酚A的工艺，自上世纪80年代初期开始中国无锡树脂厂、上海染化二厂、大连油漆厂几乎同时开展了离子法双酚A的试验工作，同时也想借鉴国外的先进经验，计划引进双酚A的先进技术来发展中国的双酚A，可是这两条前进的道路都遇到了困难。据中国环氧树脂行业协会专家查文海介绍：前者在进入500吨/年工业试验时，遇到后处理设备、技术过不了关的问题；后者逾越不了西方国家限制对华输入战略性技术关键的防线。在这样的形势下，无锡树脂厂于上世纪80年代末从波兰引进了较为先进的离子法生产双酚A的工艺，缩小了与世界先进水平的差距，解决了环氧树脂发展中遇到的原料上的困难，使国产环氧树脂在激烈的市场竞争中争得一席之地。

市场现状

塑料奶瓶PP材质已占主角，PC奶瓶已渐渐退出市场

欧盟认为双酚A在加热时能析出到食物和饮料当中，它可能扰乱人体代谢过程，对婴儿发育、免疫力有影响，甚至致癌。欧盟从2011年3月1日禁止生产含双酚A的塑料奶瓶，6月起禁止任何双酚A塑料奶瓶进口到成员国。国内现绝大部分超市已经将"PC"标志的奶瓶下架，多数在架的奶瓶为标志为“PP”材质的奶瓶。

在购买的时候一定要看清楚瓶底标志是“pp”还是“pc”或者是数值“5”还是“7”，这些数值是塑料材质的代号分别有如下对应：

1：PET 聚对苯二甲酸乙二醇酯

常见矿泉水瓶、碳酸饮料瓶等 。耐热至70℃易变形，有对人体有害的物质融出。1号塑料品用了10个月后，可能释放出致癌物DEHP。不能放在汽车内晒太阳；不要装酒、油等物质

2：HDPE高密度聚乙烯

常见白色药瓶、清洁用品、沐浴产品。不要再用来做为水杯，或者用来做储物容器装其他物品。清洁不彻底，不要循环使用。

3：PVC 聚氯乙烯

常见雨衣、建材、塑料膜、塑料盒等。可塑性优良，价钱便宜，故使用很普遍，只能耐热81℃.高温时容易有不好的物质产生,很少被用于食品包装。难清洗易残留，不要循环使用。若装饮品不要购买。

4：PE 聚乙烯

常见保鲜膜、塑料膜等 。 高温时有有害物质产生，有毒物随食物进入人体后，可能引起乳腺癌、新生儿先天缺陷等疾病。保鲜膜别进微波炉。

5：PP聚丙烯

常见豆浆瓶、优酪乳瓶、果汁饮料瓶、微波炉餐盒。熔点高达167℃，是唯一可以放进微波炉的塑料盒，可在小心清洁后重复使用。需要注意，有些微波炉餐盒，盒体以5号PP制造，但盒盖却以1号PE制造，由于PE不能抵受高温，故不能与盒体一并放进微波炉。

6：PS 聚苯乙烯

常见碗装泡面盒、快餐盒。不能放进微波炉中，以免因温度过高而释出化学物。装酸（如柳橙汁）、碱性物质后，会分解出致癌物质。避免用快餐盒打包滚烫的食物。别用微波炉煮碗装方便面。

7：PC其它类

常见水壶、太空杯。百货公司常用这样材质的水杯当赠品。很容易释放出有毒的物质双酚A，对人体有害。使用时不要加热，不要在阳光下直晒。

专家解读

1使用塑料奶瓶消毒别超100 ℃

2使用数月需要更换；国内有双酚A限量规定

国际食品包装协会常务副会长兼秘书长董金狮昨天告诉记者，双酚A主要是增加透明度，同时抗摔性能好，不容易碎裂。而对于食品包装中用的双酚A，中国有国家标准规定。

据介绍，中国只有一份适应于所有PC瓶的现行国家标准，就是GB 14942-1994《食品容器及包装材料用聚碳酸酯树脂卫生标准》，里面对双酚A用量规定：就是一升蒸馏水中所含的酚须≤0.05mg。

董金狮指出，这个是国家强制标准，按规定每种PC塑料制品都必须要检测双酚A这个项目的，并且限量使用。如果使用的是合格的PC材料，一般双酚A就不会超标。但如果奶瓶使用回收的废旧光盘、工业塑料来制造，就很容易导致双酚A超标。

董金狮说，在超市里销售的大品牌塑料奶瓶还是比较能让人放心的。不过，出于谨慎的考虑，最好选玻璃奶瓶。如果使用塑料奶瓶，消毒时温度不要超过100 ℃，不用将奶瓶放在微波炉中消毒。塑料奶瓶在反复消毒后会磨损老化，溶出的双酚A就会增多，所以使用几个月就要更换。

不含双酚A的PP安全奶瓶

除了玻璃奶瓶，还可以选择PP、PPSU等材质奶瓶，而这些都是不含双酚A的安全材质。宝宝3个月以前完全可以选用玻璃奶瓶喂奶，3个多月后小家伙开始想要自已抓握时，就换用PP或PPSU的塑料奶瓶。PPSU呈茶色，晶透还耐180℃高温，不过价格也昂贵许多。一般的工薪阶层，最适合的还是PP的，虽然不是很晶透，但比PC安全，绝对不含双酚A，价格又相对PPSU稍低，比较实惠。

附加资料

中国关于双酚A的禁令

2011年4月20日公布卫生部官网，卫生部正在就《禁止双酚A用于婴幼儿食品容器公告事宜》公开征求意见。据该征求意见称，拟于2011年6月1日起，禁止双酚A用于婴幼儿食品容器（如奶瓶）生产和进口，同时自2011年9月1日起，禁止销售含双酚A的婴幼儿食品容器。

2011年4月20日从卫生部向工业和信息化部、商务部、工商总局、质检总局办公厅，食品药品监管局办公室，食品安全办综合司发出的《关于征求禁止双酚A用于婴幼儿食品用容器公告意见的函》中获悉，鉴于婴幼儿属于敏感人群，为防范食品安全风险，保护婴幼儿健康，现决定禁止双酚A用于婴幼儿食品容器。

卫生部等6部门关于禁止双酚A用于婴幼儿奶瓶的公告（卫生部公告2011年第15号）

新规定称，拟自2011年6月1日起，禁止双酚A用于婴幼儿食品容器（如奶瓶）生产和进口。自2011年9月1日起，禁止销售含双酚A的婴幼儿食品容器。不过，双酚A允许用于生产除婴幼儿奶瓶以外的其他食品包装材料、容器和涂料，迁移量应当符合相关食品安全国家标准规定的限量。

4,4′-二羟基二苯基丙烷（Bisphenol A，又称双酚A 或BPA）是聚碳酸酯、环氧树脂等多种高分子材料的原料，这些高分子材料被广泛用于生产化工产品和食品相关产品，如食品包装材料及容器。双酚A可通过食品包装材料及容器迁移至食品中，食品相关产品国家标准规定了其迁移量。科学研究表明，食品相关产品中迁移的双酚A极其微量，尚未发现双酚A对人体健康产生不良影响。鉴于婴幼儿属于敏感人群，为防范食品安全风险，保护婴幼儿健康，现决定禁止双酚A用于婴幼儿奶瓶。有关事宜公告如下：

一、自2011年6月1日起，禁止生产聚碳酸酯婴幼儿奶瓶和其他含双酚A的婴幼儿奶瓶。自2011年9月1日起，禁止进口和销售聚碳酸酯婴幼儿奶瓶和其他含双酚A的婴幼儿奶瓶，由生产企业或进口商负责召回。

二、双酚A允许用于生产除婴幼儿奶瓶以外的其他食品包装材料、容器和涂料，其迁移量应当符合相关食品安全国家标准规定的限量。

三、食品包装材料及容器生产企业要按照本公告要求依法组织生产经营，相关行业协会要加强行业管理和行业自律，引导企业规范生产经营活动。

四、各有关食品安全监管部门要加大监督执法力度，加强婴幼儿奶瓶的监督检查，依法查处不符合本公告要求的违法行为。

特此公告。

塑料制品标识

建议人们在购买和使用塑料产品（尤其是婴儿产品）时注意查看产品说明标签中是否含有这种化学物质成分，尽量选择不含双酚的产品。

每个塑料容器，身上都有一个小小身份证，一个三角形的符号，一般就在塑料容器的底部。三角形里边有1～7数字，每个编号代表一种塑料容器，它们的制作材料不同，使用上禁忌上也存在不同。

“1号”代表聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET，俗称涤纶树脂），常用于制作矿泉水瓶、碳酸饮料瓶。饮料瓶使用时耐热至70℃，只适合装暖饮或冻饮，装高温液体、或加热则易变形，会有对人体有害的物质融出。

“2号” 代表高密度聚乙烯塑料（HDPE），多用于制作盛放清洁用品、沐浴产品的容器。清洁不彻底建议不要循环使用。

“3号”代表聚氯乙烯（PVC），很少用于食品包装，最好不要购买。

“4号”代表低密度聚乙烯塑料（LDPE），为生产保鲜膜、塑料膜等常用材料。保鲜膜耐热性不强，通常，合格的聚乙烯保鲜膜在温度超过110℃时会出现热熔现象，留下一些人体无法分解的塑料制剂，因此，应避免使用保鲜膜包着食物表面进行加热。

“5号”代表聚丙烯（PP），用于生产微波炉餐盒。唯一可以放进微波炉的塑料盒，可在小心清洁后重复使用。

“6号”代表聚苯乙烯（PS），常用于碗装泡面盒、快餐盒的生产。耐热、抗寒，但不能放进微波炉中，并且不能用于乘装强酸（如柳橙汁）、强碱性物质，会分解出对人体有害的聚苯乙烯，易致癌。

“7号”代表聚碳酸酯（PC）及其他类。PC是被大量使用的一种材料，尤其多用于制造奶瓶、太空杯等。如果你购买的塑料容器的编号为7，可通过下列方法减少危害的发生：①使用时勿加热；②不用洗碗机、烘碗机清洗容器；③不让容器在阳光下直射；④第一次使用前，用小苏打粉加温水清洗，在室温中自然烘干，因为双酚A会在第一次使用与长期使用时释出较多；⑤如果容器有任何摔伤或破损，建议停止使用，因为塑料制品表面如果有细微的坑纹，容易藏细菌；⑥避免反复使用已经老化的塑料器具。

如果，你仍担心塑料产品在高温下会带给人体伤害，那么建议最好别用它装高温液体，改用陶瓷、钢杯、玻璃杯等其他材料的容器来盛装，这样不仅可减少对人体的伤害，还能因减少使用石油化学产品，让环境更美好。

理化性质

基本性质

双酚A

【中文名称】2,2-双（4-羟基苯基）丙烷；2,2-双酚基丙烷；双酚A；2,2-二酚基丙烷；4,4`-二羟基二苯丙烷；4,4`-（1-甲基亚乙基）双酚；4,4`-异亚丙基双酚

【英文名称】2,2-bis（4-hydroxyphenyl)propane;bisphenol A;

4,4'-（1-Methylethyliden)bisphenol;4,4'- Isopropylidendiphenol

【InChI编码】 InChI=1/C15H16O2/c1-15（2,11-3-7-13（16）8-4-11）12-5-9-14（17）10-6-12/h3-10,16-17H,1-2H3

【毒性】大鼠经口LD504200mg/kg。

【性状】白色针状晶体。

【溶解情况】溶于醋酸、丙酮、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、醚、苯和碱性溶液，微溶于四氯化碳，难溶于水。

【用途】用于制环氧树脂、聚碳酸酯、聚酚氧等。大量应用于生活塑料制品中，包括饮用水瓶，婴儿奶瓶等。同时也应用于金属表面的涂层，使罐头食品不易恶化、变质2。

【毒性】有毒，及严重的不确定副作用，LD504200 mg/kg。2008年7月，欧洲食品安全局（EFSA）最新得出实验数据显示，当成年人或婴儿接触到塑料中允许含量水平以下的双酚A后，可以将其迅速转换并从体内排出，不会危害健康。

【制备或来源】在巯基乙酸、含氯乙酸、氢氧化钡等催化剂或离子交换树脂存在下，由苯酚和丙酮缩合而制得。

【其他】受热到180 ℃时分解。

分子结构数据

1、 摩尔折射率：68.16

2、 摩尔体积（m3/mol）：199.5

3、 等张比容（90.2K）：519.7

4、 表面张力（dyne/cm）：46.0

5、 极化率（10-24cm3）：27.02

计算化学数据

1、 疏水参数计算参考值（XlogP）：3.3

2、 氢键供体数量：2

3、 氢键受体数量：2

4、 可旋转化学键数量：2

5、 互变异构体数量：3

6、 拓扑分子极性表面积（TPSA）：40.5

7、 重原子数量：17

8、 表面电荷：0

9、 复杂度：209

10、 同位素原子数量：0

11、 确定原子立构中心数量：0

12、 不确定原子立构中心数量：0

13、 确定化学键立构中心数量：0

14、 不确定化学键立构中心数量：0

15、 共价键单元数量：1

应用领域

用途

双酚A是世界上使用最广泛的工业化合物之一，主要用于生产聚碳酸酯、环氧树脂、聚砜树脂、聚苯醚树脂、不饱和聚酯树脂等多种高分子材料。也可用于生产增塑剂、阻燃剂、抗氧剂、热稳定剂、橡胶防老剂、农药、涂料等精细化工产品。

在塑料制品的制造过程中，添加双酚A可以使其具有无色透明、耐用、轻巧和突出的防冲击性等特性，尤其能防止酸性蔬菜和水果从内部侵蚀金属容器，因此广泛用于罐头食品和饮料的包装、奶瓶、水瓶、牙齿填充物所用的密封胶、眼镜片以及其他数百种日用品的制造过程中。

毒理危害

文献、期刊报道的毒性作用试验数据

基本简介

双酚A，学名2，2-二（4-羟基苯基）丙烷，简称二酚基丙烷。白色晶体，熔点156～158 ℃。主要用于制备环氧树脂（约占 65%）和聚碳酸酯（约占35%），其钾盐或钠盐是生产聚砜的原料，少量用作橡胶防老剂（见橡胶助剂）。

双酚A分子的空间填充模型

双酚A是重要的有机化工原料，苯酚和丙酮的重要衍生物，主要用于生产聚碳酸酯、环氧树脂、聚砜树脂、聚苯醚树脂等多种高分子材料。也可用在增塑剂、阻燃剂、抗氧剂、热稳定剂、橡胶防老剂、农药、涂料等精细化工产品3。

工业上双酚A系由苯酚和丙酮在酸性介质中缩合制得：

为了使反应完全，丙酮应略过量；当以硫酸为催化剂时，酸浓度为72.5-76.3%，反应温度约40℃。反应在搅拌釜中进行，可采用间歇法生产，也可以安排连续生产的装置。产物经中和，离收分离得粗双酚A，用二甲苯-水萃取法精制即得成品。硫酸法需要的设备较少，工艺简单，但产品质量差，原料消耗高，“三废”较多，只适合中小型间歇生产。为了得到质量好的聚合级双酚A，普遍采用的工业制法是以氯化氢气体作催化剂的方法。将丙酮与苯酚混合，用干燥的氯化氢作催化剂在常压下进行反应，反应于50-60℃进行8-9h，气相氯化氢浓度保持在96%以上。反应除生成双酚A外，还生成一些异构体、三羟基或一羟基副产物。这些少量的杂质并不影响用于制造环氧树脂。但用于制造聚碳酸酯时，则必须精制。虎克法工艺是在压力下蒸馏与萃取结晶来精制双酚A，使产品成本降低3。

物质结构

理化性质

物理性质

化学性质

3张

己二酸

己二酸具有的官能团是羧基，因此会具有羧基的性质，如成盐反应、酯化反应、酰胺化反应等。同时作为二元羧酸，它还能与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物等。3

成盐反应

己二酸

己二酸是典型的酸，它的pKa在4.41与5.41之间。可以和一般的碱性物质发生成盐反应，显示酸性。2

酯化反应

己二酸可以和醇在一定条件下发生酯化反应。例如：

酰胺反应

己二酸中的羧基还可以与氨基发生酰胺化反应。2

缩聚反应

作为二元羧酸，它能与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物，例如：

制备方法

己二酸生产

1937年，美国杜邦公司用硝酸氧化环己醇（由苯酚加氢制得），首先实现了己二酸的工业化生产。进入60年代，工业上逐步改用环己烷氧化法，即先由环己烷制中间产物环己酮和环己醇混合物（即酮醇油，又称KA油），然后再进行KA油的硝酸或空气氧化。

环己烷一步氧化法

以环己烷为原料，以醋酸为溶剂，以钴和溴化物为催化剂，于2MP。和90℃下反应10～13h。产率75%。

环己烷分步氧化法

己二酸生产

KA油的制备可于1.0～2.5MPa和145~180℃下用空气直接氧化，收率达70%～75%。也可用偏硼酸作催化剂，1.0～2.0MPa和165℃下进行空气氧化，收率可达90%，醇酮比为10：1；反应物用热水处理，可使酯水解、分层，水层回收硼酸，经脱水成偏硼酸循环使用；有机层用苛性钠皂化有机酯，并除去酸，蒸馏回收环己烷后得醇酮混合物。

KA油的氧化 以过量50%～60%的硝酸在两级串联的反应器中，于60～80℃和0.1～0.4MPa下氧化KA油。催化剂为铜-钒系(铜0.1%～0.5%，钒0.1%～0.2%)，收率为理论值的92%～96%。反应物蒸出硝酸后，经两次结晶精制可得高纯度己二酸。

应用领域

己二酸主要用作尼龙66和工程塑料的原料，也用于生产各种酯类产品，还用作聚氨基甲酸酯弹性体的原料，各种食品和饮料的酸化剂，其作用有时胜过柠檬酸和酒石酸。

己二酸也是医药、酵母提纯、杀虫剂、粘合剂、合成革、合成染料和香料的原料。

己二酸酸味柔和且持久，在较大的浓度范围内pH值变化较小，是较好的pH值调节剂。GB2760-2007规定，本品固体饮料，其最大使用量是0.01g/kg；也可用于果冻和果冻粉，用于果冻的最大使用量为0.01g/kg；用于果冻粉时，可按冲调倍数增加使用量。

毒理危害

健康危害

对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。在工业使用中尚未见职业性损害的报告。

环境影响

己二酸

急性毒性：LD50：1900 mg/kg(小鼠经口)；280 mg/kg(小鼠皮下)。

该物质对环境有危害，对水体和大气可造成污染，有机酸易在大气化学和大气物理变化中形成酸雨。因而当PH值降到5以下时，会给动、植物造成严重危害，鱼的繁殖和发育会受到严重影响，流域土壤和水体底泥中的金属可被溶解进入水中毒害鱼类。水体酸化还会导致水生生物的组成结构发生变化，耐酸的藻类、真菌增多，而有根植物、细菌和脊椎动物减少，有机物的分解率降低。酸化后会严重导致湖泊、河流中鱼类减少或死亡。

储存运输

包装

密闭操作。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。工厂操作人员必须佩戴自吸过滤式防尘口罩、穿防毒物渗透工作服、劳保鞋及橡胶手套，必要时佩戴过滤式防毒面具。工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。并注意倒空的容器可能残留有害物。

储存

储存于阴凉、通风、防雨水的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、还原剂、碱类分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

运输

起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、还原剂、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫。

需求量

近几年，我国己二酸需求旺盛，国内生产不能满足市场需求，因而每年都从国外大量进口。根据海关统计，2006 我国己二酸的进口量为 18. 23 万t，2007 年增加到 27. 80 万 t，创历史最高记录，同比增长约 52. 50%。2008 年受世界金融危机影响，国内需求有所下降，同时有多套新建装置建成投产，产量扩大，使得当年进口量大幅度下降，只有16. 23 万 t，同比下降约 41. 62% 。2009 年国内产能进一步扩大，进口量进一步下降到 8. 34 万 t。2009 年底商务部宣布对原产于美国、韩国和欧盟的进口己二酸征收反倾销税及进口环节增值税。2010 年由于反倾销的实施，国内供需格局发生重大改变，己二酸进口量继续下降为 6. 84 万 t，同比减少约 17. 98%[7]。2011 年的进口量为 7. 58 万 t，同比增长约 10. 82%。2012 年 1 ～ 6 月份的进口量为 2. 05 万 t，同比减少约 44. 83%。在进口的同时，我国己二酸也有少量出口。2008 年出口量为0. 25 万 t，2009 年为 0. 89 万 t，2010 年出口量大幅度增加到3. 11 万 t，同比增长约249. 44%，2011年的出口量进一步增加到 3. 82 万 t，同比增长约22. 83% 。2012 年 1 ～ 6 月份的出口量为 2. 12 万 t，同比增长约 16. 79%。近几年我国己二酸的进出口情况见表 7。

安全风险

泄漏处理

隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。若大量泄漏，用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。

人员处理

防护措施

• 呼吸系统：空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器；

• 眼睛：戴化学安全防护眼镜；

• 身体：穿防毒物渗透工作服；

• 手：戴橡胶手套；

• 其他：工作现场严禁吸烟。注意个人清洁卫生。

急救措施

• 皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。就医；

• 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医；

• 吸入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医；

• 食入：饮足量温水，催吐。就医。

灭火方法

粉体与空气可形成爆炸性混合物，当达到一定浓度时遇火星会发生爆炸。受高热分解，放出刺激性烟气。

消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。

灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

简介

管制信息

三氯氧磷原属于《剧毒化学品目录（2002年版）》中物质，受公安部门管制。

根据《危险化学品目录（2015版）》本品不再列入剧毒品目录，公安部门不再将本品作为剧毒品进行管制。

名称

三氯氧磷

中文名称：三氯氧磷

中文别名：氯化磷酰;三氯氧化磷;三氯氧磷;磷酰氯;氧氯化磷;氯氧化磷;三氯氧化磷

英文别名：Phosphorus oxychloride，Phosphorus oxidetrichloride，Phosphoryl chloride Fosforoxy chlorid; OPCl3; Oxychlorid fosforecny;oxychlorid fosforecny; Phosphoroxid chlorid; Phosphortri chloridoxid; Phosphorus chloride oxide (POCl3); Phosphorus oxytrichloride; Phosporus Oxychloride; phosphoric trichloride

化学式

POCl3

分子式

POCl3

相对分子质量

153.33

性状

无色澄清液体。有刺激性气味。强烈发烟。有吸湿性。遇水和乙醇分解发热。相对密度(d25)1.675。熔点1.25℃。沸点105.8℃。中等毒，半数致死量(大鼠，经口)380mg/kg。有催泪性和腐蚀性。

储存

密封阴凉干燥保存。

用途

氯化剂，可取代有机物中的氧。氧化剂。催化剂。冰点降低测定的溶剂。

用作半导体掺杂剂，并为光导纤维原料。

广泛用于农药、医药、染料、磷酸酯及阻燃剂的生产，是制造有机磷农药除草剂、杀虫脒等的原料，用于生产塑料增塑剂。还用于长效磺胺药品的氯化反应，是生产染料的中间体，有机合成的氯化剂和催化剂、铀矿提取剂等。

三氯氧磷是制造有机磷农药杀虫脒的原料。用于生产磷酸二苯-异辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯及生产塑料增塑剂。用于长效磺胺药品的氯化反应。生产染料中间体、有机合成的氯化剂和催化剂，铀矿提取剂。

三氯氧磷俗名氧氯化磷，在有机磷农药合成中主要用于合成另一类含磷中间体——磷酰氯或磷酰二氯，如合成O，O-二乙基磷酰氯，进而合成农药乙基硫环磷，或合成O-乙基磷酰二氯，进而合成农药灭线磷等。在其他方面，三氯氧磷可作为氯化剂、催化剂、塑料增塑剂、染料中间体等，也用于制药工业和有机合成。

基础信息

中文名称：三氯氧磷英文名称：phosphorus oxychloride

别名：三氯亚磷；氧氯化磷；氯化磷酰；磷酰氯；三氯氧化磷

CAS No.：10025-87-3

EINECS号 233-046-7

分子式：POCl3

分子量：153.33

危险标记：20（酸性腐蚀品）

包装类别：II

包装方法：闭口厚钢桶，采用2～3毫米厚的钢板焊接制成，桶身套有两道滚箍。螺纹口、盖、垫圈等封口件配套完好，每桶净重不超过300 公斤；玻璃瓶或塑料桶（罐）外全开口钢桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。

概述：三氯氧磷（分子式：POCl3），也称作磷酰氯、氧氯化磷、氯氧化磷，是一种工业化工原料，为无色透明液体。具有刺激性臭味。在潮湿空气中剧烈发烟。相对密度1.67。熔点1.25℃。沸点 105.1℃。在水、乙醇中分解形成磷酸及氯化氢。大量水骤然倒入时,可发生剧烈反应。POCl3与水和醇反应，生成磷酸或磷酸酯，如：O=PCl3 + 3 H2O → O=P(OH)3 + 3 HCl若反应中醇代替水，则产物为三烷基磷酸酯。此类反应常在吡啶或胺中进行，以吸收生成的HCl，推动反应进行。路易斯酸如氯化锰催化下，POCl3与过量酚（ArOH）共热得到三芳基磷酸酯。例如与苯酚反应：3 C6H5OH + O=PCl3 → O=P(OC6H5)3 + 3 HCl,三氯氧磷是路易斯碱，会与很多路易斯酸形成加合物。如与四氯化钛反应：Cl3P+-O + TiCl4 → Cl3P+-O-TiCl4 与氯化铝生成的加合物（POCl3·AlCl3）很稳定，POCl3也因此被用于从傅-克反应生成物中去除AlCl3。AlCl3存在下，POCl3与溴化氢反应生成POBr3。工业上由三氯化磷与氧气或五氧化二磷反应制备，主要用作生产磷酸酯如磷酸三甲苯酯。

理化性质

三氯氧磷

主要成分：含量：工业级≥99.0%。

外观与性状：无色透明的带刺激性臭味的液体，在潮湿空气中剧烈发烟，水解成磷酸和氯化氢，进一步生成H[P2O4Cl3]。

熔点（℃）：1.25

沸点（℃）：107 °C

相对密度（水=1）：1.68(15．5℃) d（25）=1.645

相对蒸气密度（空气=1）：5．3

蒸气压（kPa）：5.33（27.3℃）

溶解性：溶于醇，溶于水。

稳定性和反应活性：稳定

危险特性：遇水猛烈分解, 产生大量的热和浓烟, 甚至爆炸。对很多金属尤其是潮湿空气条件下有腐蚀性。

禁配物：强还原剂、活性金属粉末、水、醇类。

制备方法

三氯氧磷

氯化水解法：将三氯化磷加入反应器中，通入氯气，同时滴加水，控制氯水比在3.94左右，通氯气和滴水速度分别为25～35kg/h和6.25～8.8 kg/h。用夹套蒸汽加热至105～109℃使反应器内反应物汽化，经冷凝器冷凝后，再回流入反应器中。二次通入氯气，继续氯化残存的三氯化磷。回流至反应物色泽洁白、三氯化磷残存量在0.2%以下时，可由冷凝器导出作为三氯氧磷成品。其

PCI3+Cl2+H2O→POCl3+2HCl↑

反应生成的氯化氢气体，经水吸收生成稀盐酸。

或者利用五氯化磷与五氧化二磷的反应。但是反应物都为固态，反应效果不佳。用氯气氯化PCl3和P4O10的混合物，生成的PCl5同时再与P4O10反应，效果会好一些。产生的POCl3自身就可作反应溶剂：

• 6PCl3+ 6Cl2→ 6PCl5

• 6 PCl5+ P4O10→ 10 POCl3

五氯化磷水解时也会产生POCl3，但副反应较多，反应不易控制。

用途

用于制取磷酸二苯-异辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯，塑料增塑剂，有机磷农药，长效磺胺药物等。还可用作染料中间体，有机合成的氯化剂和催化剂，阻燃剂。

电子级三氯氧磷的用途在太阳能行业，集成电路，分离器件，光线预制棒等液态磷源也可制备磷酸酯。

在半导体行业主要用于N型掺杂源，在0℃反应效果最好。

应急处置

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：用水漱口，无腐蚀症状者洗胃。忌服油类。就医。

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）或隔离式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：穿橡胶耐酸碱服。

手防护：戴橡胶耐酸碱手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。

泄漏应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150m，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。在专家指导下清除。

有害燃烧产物：氯化氢、氧化磷、磷烷。

灭火方法：灭火剂：干粉、干燥砂土。禁止用水。

管理方法

操作的管理：密闭操作，注意通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。避免产生烟雾。防止烟雾和蒸气释放到工作场所空气中。避免与还原剂、活性金属粉末、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存的管理：储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过25℃，相对湿度不超过75%。包装必须密封，切勿受潮。应与还原剂、活性金属粉末、醇类等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

运输的管理：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与还原剂、活性金属粉末、醇类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

废弃的管理：处置前应参阅国家和地方有关法规。倒入碳酸氢钠溶液中，用氨水喷洒，同时加碎冰，反应停止后，用水冲入废水系统。

毒理学

急性毒性：LD50380mg/kg（大鼠经口）；LC5032ppm，4小时（大鼠吸入）。本品与光气有类似之处。小鼠与大鼠吸入1000mg/m3，4－6min死亡，48 mg/m3下36min死亡；5.7 mg/m3下4－5 h死亡。小鼠中毒表现为躁动、上呼吸道及眼结膜刺激、抑制状态、抽搐、步态不稳、侧卧、最后死亡。大鼠除上述表现外，有流泪、角膜混浊及肺水肿。人接触70 mg/m3浓度可发生急性中毒。一般经2—6h潜伏期再出现症状，有呼吸道粘膜刺激，眼痛。严重者有窒息感，紫绀，肺水肿，心力衰竭。亦可发生贫血，肝脏损害，蛋白尿。车间温度高及相对湿度低时，易发生吸入中毒。

亚急性和慢性毒性：大鼠60天吸入实验，浓度33.5mg/m3，出现体重增长缓慢和皮肤溃疡，肺巨噬细胞成活率下降，未见肝肾功能性、器质性改变。

刺激性：本品液体可引起眼和皮肤灼伤。眼灼伤后愈合缓慢。

燃爆危险：本品不燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。但在化学反应失控时，特别是在密闭反应器中，容易引起超压爆炸。

中毒机理：中毒机理是三氯氧磷水解产生磷酸和盐酸（氯化氢水溶液），一般情况下，氯化氢对皮肤粘膜有刺激和烧灼作用，重者可引起充血、水肿甚至坏死；大量吸入可引发肺水肿，导致通气功能障碍，出现胸闷、气急、呼吸困难等临床症状。

应急医疗

主要用途及接触机会：用于医药，合成染料及塑料的生产。

侵入途径：吸入、食入。

人体危害：本品遇水蒸气分解成磷酸与氯化氢，含磷可致磷中毒。对皮肤、粘膜有刺激腐蚀作用。毒性与光气类似。急性中毒：短期内吸入大量蒸气，可引起上呼吸道刺激症状、咽喉炎、支气管炎；严重者可发生喉头水肿窒息、肺炎、肺水肿、紫绀、心力衰竭。亦可发生贫血、肝脏损害、蛋白尿。口服引起消化道灼伤。眼和皮肤接触引起灼伤。长期低浓度接触可引起口、眼及呼吸道刺激症状。

危险性质

危险品标志 T+,C

危险类别码 14-22-26-29-35-48/23

安全说明 26-45-7/8-36/37/39

危险品运输编号 UN 1810 8/PG 2

WGK Germany 1

RTECS TH4897000

F 19-21

Hazard Class 8

Packing Group II

诊断要点

（1）呼吸系统：吸入后经2-6小时的潜伏期，可出现咽干、咽痛、咳嗽、胸闷、气短、呼吸困难，严重者可出现气管炎、支气管炎、肺炎、肺水肿，甚至出现急性呼吸窘迫综合征（ARDS）。

（2）消化系统：可出现恶心、呕吐、腹痛、肝肿大及肝功能异常。

（3）眼：可有眼痛、流泪、眼水肿、眼睑痉挛、结膜充血、角膜混浊等。

（4）皮肤：可产生灼伤，局部出现红斑、水疱等。

（5）其他：头痛、头晕、无力、发绀、抽搐、步态不稳、盆血，重者可出现肾脏损害、心力衰竭、心肌炎等。还有报道，牙釉质脱落和牙龈出血、肿胀者较多。

处理原则

（1）主要是脱离现场，保持呼吸道通畅，给予吸氧。早期、足量、短程应用肾上腺糖皮质激素预防和控制肺水肿。应用大剂量抗生素控制继发感染。给予解痉、镇静、镇咳等对症治疗。

（2）皮肤污染时，应先用纸或棉花吸附，然后再用2%碳酸氢钠湿敷。也可采用创面暴露疗法，但不可用油膏或脂性敷料。灼伤皮肤结痂后应尽早切痂清创或切痂植皮，既可阻止磷吸收，又可避免创面感染。

（3）眼灼伤时，应尽早充分冲洗（2%硼酸）和预防感染（外涂抗生素眼膏或滴眼药水）。还可采取球结膜下自血注射疗法、扩瞳、抗生素冲洗等。

（4）注意保护重要脏器功能。

三氯氧磷是一种工业化工原料，为无色透明的发烟液体。中毒机理是三氯氧磷水解产生磷酸和盐酸（氯化氢水溶液），一般情况下，氯化氢对皮肤粘膜有刺激和烧灼作用，重者可引起充血、水肿甚至坏死；大量吸入可引发肺水肿，导致通气功能障碍，出现胸闷、气急、呼吸困难等临床症状。

1、密度：1.44g/cm3

2、外观：白色结晶性粉末

3、溶解性：易溶于水，稍溶于醇

计算化学数据

苯甲酸钠

1、疏水参数计算参考值（XlogP）：无

2、氢键供体数量：0

3、氢键受体数量：2

4、可旋转化学键数量：1

5、互变异构体数量：无

6、拓扑分子极性表面积：40.1

7、重原子数量：10

8、表面电荷：0

9、复杂度：108

10、同位素原子数量：0

11、确定原子立构中心数量：0

12、不确定原子立构中心数量：0

13、确定化学键立构中心数量：0

14、不确定化学键立构中心数量：0

15、共价键单元数量：2

应用

1、主要用作食品防腐剂，也用于制药物、染料等

2、用于医药工业和植物遗传研究，也用作染料中间体、杀菌剂和防腐剂

3、防腐剂；抗微生物剂。

4、苯甲酸钠也是重要的酸型食品防腐剂。使用时转化为有效形式苯甲酸。使用范围及使用量参见苯甲酸。此外，也可作为饲料的防腐剂。

5、该品用作食品添加剂（防腐剂）、医药工业的杀菌剂、染料工业的媒染剂、塑料工业的增塑剂，也用作香料等有机合成的中间体。

6、用作血清胆红素试验的助溶剂、食品添加剂（防腐剂）、医药工业的杀菌剂、染料工业的媒染剂、塑料工业的增塑剂，也用作香料等有机合成的中间体。

测定

参见GB1902-94规定的分析方法进行。

方法名称： 苯甲酸钠—苯甲酸钠的测定—中和滴定法

应用范围： 本方法采用滴定法测定苯甲酸钠的含量。

方法原理： 供试品置分液漏斗中，加水25mL，乙醚50mL与甲基橙指示液2滴，用盐酸滴定液（0.5mol/L）滴定，随滴随振摇，至水层显橙红色；分取水层，置具塞锥形瓶中，乙醚层用水5mL洗涤，洗涤液并入锥形瓶中，加乙醚20mL，继续用盐酸滴定液（0.5mol/L）滴定，随滴随振摇，至水层显持续的橙红色时停止滴定，读出盐酸滴定液使用量，计算苯甲酸钠含量。

试剂：

1. 水

2. 乙醚

3. 盐酸滴定液（0.5mol/L）

4. 甲基橙指示液：取甲基橙0.1g，加水100mL使溶解，即得。

仪器设备：

试样制备： 1. 盐酸滴定液（0.5mol/L）

配制：取盐酸45mL，加水适量使成1000mL，摇匀。

标定：在270～300℃干燥至恒重的基准无水碳酸钠约0.75g，加水50mL使溶解，加甲基红-溴甲酚绿混合指示液10滴，用本液滴定至溶液由绿色转变为紫红色时，煮沸2分钟，冷却至室温，继续滴定至溶液由绿色变为暗紫色。每1mL盐酸滴定液（0.5mol/L）相当于26.5mg的无水碳酸钠，根据本液的消耗量与无水碳酸钠的取用量，算出本液的浓度，即得。

操作步骤： 取本品约1.5g，精密称定，置分液漏斗中，加水25mL，乙醚50mL与甲基橙指示液2滴，用盐酸滴定液（0.5mol/L）滴定，随滴随振摇，至水层显橙红色；分取水层，置具塞锥形瓶中，乙醚层用水5mL洗涤，洗涤液并入锥形瓶中，加乙醚20mL，继续用盐酸滴定液（0.5mol/L）滴定，随滴随振摇，至水层显持续的橙红色。每1mL的盐酸滴定液（0.5mol/L）相当于72.06mg的C7H5O2Na。

注1：“精密称取”系指称取重量应准确至所称取重量的千分之一，“精密量取”系指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精度要求。

参考文献： 中华人民共和国药典，国家药典委员会编，化学工业出版社，2005年版，二部，p.902。

合成

由甲苯在环烷酸钴催化剂存在下，以空气氧化先制取苯甲酸，再以苯甲酸为原料，用碳酸氢钠中和，活性炭脱色，再经过过滤、干燥、粉碎制得产品。

质量标准

参照国家标准GB 1886.184-2016规定的苯甲酸钠的质量指标。

相关物质

苯甲酸

化学式：C6H5COOH

苯甲酸又称安息香酸，无嗅或略带安息香气味，广泛用作食品防腐剂，天然存在于酸果蔓、梅干、肉桂、丁香中，是一种芳香族酸，还可以作为香料添加。未离解酸具有抗菌活性，在PH值2.5－4.0范围内，呈最佳活性。毒理学依据：LD 大鼠口服 2530mg·kg-1（bw）50GRAS FDA-21CFR 184.1021ADI 0-5mg·kg-1（bw）（苯甲酸及其盐的总量，以苯甲酸计）（FAO/WHO，1994）

防腐作用机理

苯甲酸类防腐剂是以其未离解的分子发生作用的，未离解的苯甲酸亲油性强，易通过细胞膜，进入细胞内，干扰霉菌和细菌等微生物细胞膜的通透性，阻碍细胞膜对氨基酸的吸收，进入细胞内的苯甲酸分子，酸化细胞内的储碱，抑制微生物细胞内的呼吸酶系的活性，从而起到防腐作用。

苯甲酸是一种广谱抗微生物试剂，对酵母菌、霉菌、部分细菌作用效果很好，在允许最大使用范围内，在pH值4.5以下，对各种菌都有抑制作用。

应用和限量

苯甲酸和苯甲酸钠作为防腐剂在食品加工保藏中被广泛使用，而在一些国家的部分食品中限量使用。由于在食品中，苯甲酸可以在游离状态下发挥作用，所以在强酸食品中效果较好。苯甲酸一般在碳酸饮料、酱油、酱类、蜜饯和果蔬饮料等使用，苯甲酸在酱油、饮料中可与对-羟基苯甲酸酯类一起使用而增效。苯甲酸和苯甲酸钠常用于保藏高酸性水果、果酱、饮料糖浆以及其他酸性食品，可以低温杀菌合用，起到协同作用3。

苯甲酸和苯甲酸钠一般只限于蛋白质含量较高的食品。苯甲酸钠对微生物的作用于苯甲酸相同，可由于是钠盐，若要取得与苯甲酸相同的杀菌效果，所需添加量是苯甲酸的1.2倍3。

根据美国 FAO 规定，苯甲酸和苯甲酸钠可以用于速冻鱼条、鱼块、鱼馅制品，但并没有把肉制品列入使用范围。此外，在以上所列允许使用苯甲酸和苯甲酸钠的国家中，这两种添加剂也不作为肉制品推荐使用的防腐剂。

安全性

苯甲酸钠的急性毒性较小，动物最大无作用计量（MNL）为500mg/kg体重。但其在人体肠道的酸环境下可转化为毒性较强的苯甲酸。小鼠摄入苯甲酸及其钠盐，会导致体重下降、腹泻、出血、瘫痪甚至死亡。苯甲酸的毒性是通过改变细胞膜的通透性，抑制细胞膜对氨基酸的吸收，并透过细胞膜抑制脂肪酶等酶的活性，使ATP合成受阻实现的4。。

毒性比较

山梨酸和山梨酸钾的毒性比苯甲酸小，防腐效果比苯甲酸钠好，更加安全。苯甲酸和苯甲酸钠的优势是在空气中比较稳定，成本较低。但在密封状态下，山梨酸和山梨酸钾也很稳定，山梨酸钾的热稳定性比较好，分解温度高达270℃。由于食品添加剂的添加量很小，并不会明显增加肉制品产品成本。因此，许多国家已经开始逐渐采用山梨酸和山梨酸钾替代苯甲酸和苯甲酸钠。

另外，苯甲酸在酸性条件下溶解度较低，如果搅拌不均匀，会出现局部有苯甲酸结晶析出，导致局部产品添加剂超标（侯振建，2004）。苯甲酸还与氯化钙有拮抗作用，与氯化钠、异丁酸、葡萄糖酸、半胱氨酸盐等也有类似作用（葛长荣，2002）。苯甲酸添加后还会使食品产生涩味，甚至会破坏肉制品的风味。因此并不提倡肉制品加工中使用苯甲酸和苯甲酸钠作为防腐剂添加。

事实上，添加苯甲酸和苯甲酸钠并不是肉制品唯一的防腐方法。使用天然防腐剂，如采用Nisin、壳聚糖、香辛料提取物等，也能够达到抑菌保鲜作用，也是肉制品工业的一个发展方向。还可以通过改善加工条件，改进食品包装，对产品热处理或辐照杀菌、进行低温储藏等等来实现肉制品的防腐保鲜目的。归根到底，最为重要的还是加强卫生管理，从源头减少污染3。

苯甲酸及其钠盐使用范围与用量（GB2760-2011 食品添加剂使用标准）

其他

添加食品防腐剂的目的是为了改善食品品质、延长保存期、方便加工和保全营养成分。只要按照国家规定的品种范围和使用量进行添加苯甲酸和苯甲酸钠，都是允许的，也是安全的。

理化性质

物理性质

苯分子中一个氢原子被硝基取代而生成的化合物。 无色或淡黄色（含二氧化氮杂质）的油状液体 ，有像杏仁油的特殊气味。相对密度1.2037(20/4℃)。硝基是强钝化基，硝基苯须在较强的条件下才 发生亲电取代反应， 生成 间位产物；有弱氧化作用，可用作氧化脱氢的氧化剂。硝基苯常用硝酸和硫酸的混合酸与苯反应制取。主要用于制取苯胺、联苯胺、偶氮苯等。硝基苯毒性较强，吸入大量蒸气或皮肤大量沾染，可引起急性中毒，使血红蛋白氧化或络合，血液变成深棕褐色，并引起头痛、恶心、呕吐等。为无色或微黄色具苦杏仁味的油状液体。（纯净应为无色，实验室制硝基苯由于溶有硝酸分解产生的二氧化氮而有颜色，可加氢氧化钠溶液后分液除去）

硝基苯液体

相对密度：1.205(15/4℃)

熔点：5.7℃

沸点：210.9℃

闪点：87.78℃

自燃点：482.22℃

蒸气密度：4.25

蒸气压：0.13kPa(1mmHg44.4℃)

溶解度：难溶于水，密度比水大; 易溶于乙醇、乙醚、苯和油。遇明火、高热会燃烧、爆炸。与硝酸反应剧烈。

化学性质

化学性质活泼，能被还原成重氮盐、偶氮苯等。由苯经硝酸和硫酸混合硝化而得。作有机合成中间体及用作生产苯胺的原料。

应用领域

硝基苯

硝基苯是重要的其本有机中间体。硝基苯用三氧化硫磺化得间硝苯磺酸。可作为染料中间体温和氧化剂和防染盐S。硝基苯用氯磺酸磺化得间硝基苯磺酰氯，用作染料、医药等中间体。硝基苯经氯化得间硝基氯苯，广泛用于染料、农药的生产，经还原后可得间氯苯胺。用作染料橙色基GC，也是医药、农药、荧光增白剂、有机颜料等的中间体。硝基苯再硝化可得间二硝基苯，经还原可得间苯二胺，用作染料中间体、环氧树脂固化剂、石油添加剂、水泥促凝剂，间二硝基苯如用硫化钠进行部分还原则得间硝基苯胺。为染料橙色基R，是偶氮染料和有机颜料等的中间体。

毒理危害

毒理资料

硝基苯

急性毒性：LD50489mg/kg(大鼠经口)；2100mg/kg(大鼠经皮)；狗静脉150mg/kg，最小致死剂量；人(女性)经口200mg/kg，最小中毒剂量(血液毒性)；人经口5mg/kg，最小中毒剂量(不悦感)。

致突变性：细胞遗传学分析：啤酒酵母菌10mmol/管。

生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：5ppm(6小时)，(90天，雄性)，影响精子生成，影响睾丸、附睾和输精管。

污染来源：硝基苯是有机合成的原料，最重要的用途是生产苯胺染料，还是重要的有机溶剂。环境中的硝基苯主要来自化工厂、染料厂的废水废气，尤其是苯胺染料厂排出的污水中含有大量硝基苯。贮运过程中的意外事故，也会造成硝基苯的严重污染。?

硝基苯在水中具有极高的稳定性。由于其密度大于水，进入水体的硝基苯会沉入水底，长时间保持不变。又由于其在水中有一定的溶解度，所以造成的水体污染会持续相当长的时间。硝基苯的沸点较高，自然条件下的蒸发速度较慢，与强氧化剂反应生成对机械震动很敏感的化合物，能与空气形成爆炸性混合物。倾翻在环境中的硝基苯，会散发出刺鼻的苦杏仁味。80℃以上其蒸气与空气的混合物具爆炸性，倾倒在水中的硝基苯，以黄绿色油状物沉在水底。当浓度为5mg/L时，被污染水体呈黄色，有苦杏仁味。当浓度达100mg/L时，水几乎是黑色，并分离出黑色沉淀。当浓度超过33mg/L时可造成鱼类及水生生物死亡。吸入、摄入或皮肤吸收均可引起人员中毒。中毒的典型症状是气短、眩晕、恶心、昏厥、神志不清、皮肤发蓝，最后会因呼吸衰竭而死亡。

危险特性：遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。与硝酸反应强烈。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、二氧化氮。

泄漏处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。当硝基苯洒在地面时，立即用沙土、泥块阻断漏液的温延，配戴好面具、手套，将漏液或漏物收集在适当的容器内封存，用沙土或其它惰性材料吸收残液，转移到安全地带。立即仔细收集被污染土壤，转移到安全地带。当硝基苯倾倒在水面时，应迅速切断被污染水体的流动，以免污染扩散。中毒人员立即离开现场，到空气新鲜的地方，脱去被沾染的外衣，用大量的水冲洗皮肤，漱口，大量饮水，催吐，即送医院。着火时用大量水和干粉、泡沫、二氧化碳等灭火器灭火。接触硝基苯的人员严禁饮酒，以免加重加速毒性作用。沿地面加强通风，以驱赶硝基苯蒸气。

防治手段

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护：戴安全防护眼镜。

身体防护：穿透气型防毒服。

手防护：戴防苯耐油手套。

其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒，用温水洗澡。注意检测毒物。实行就业前和定期的体检。

急救措施

皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土

理化性质

物理性质

白色斜方结晶，工业品为白色或淡灰色的块状或棒状。 易溶于水，溶解时放出大量溶解热，溶于乙醇，微溶于醚。易潮解，有极强的吸水性。

分子结构数据

1、单一同位素质量：55.966447 Da

2、标称质量：56 Da

3、平均质量：56.1056 Da

化学性质

氢氧化钾具强碱性及腐蚀性，其性质与氢氧化钠相似，能引起灼伤。在空气中能吸收水分而溶解，并吸收二氧化碳逐渐变成碳酸钾，0.1 mol/L溶液的pH为13.5。

氢氧化钾具有碱的通性，具体有如下性质：

1.显色反应

可使石蕊试液变蓝、酚酞试液变红。

2.与酸反应

如与盐酸、硫酸、硝酸、硫化氢反应。

KOH+HCl=KCl+H₂O

2KOH+H₂SO₄=K₂SO₄+2H₂O

KOH+HNO₃=KNO₃+H₂O

2KOH+H₂S=K₂S+2H₂O

3.与酸性氧化物反应

如与二氧化碳、二氧化硫反应。

KOH+CO₂=KHCO₃（氢氧化钾的变质反应、也是生产重要化工原料K₂CO₃的主要手段）

2KOH+CO₂=K₂CO₃+H₂O

2KOH+SO₂=K₂SO₃+H₂O

4.与两性金属反应

如与铝反应。

2Al+2KOH+2H₂O=2KAlO₂+3H₂↑

5.与两性氧化物反应

如与氧化铝反应。

Al₂O₃+2KOH=2KAlO₂+H₂O

6.与两性氢氧化物反应

如与氢氧化铝反应

Al(OH)₃+KOH=KAlO₂+2H₂O

7.与盐溶液发生复分解反应

CuSO₄+2KOH=Cu(OH)₂↓+K₂SO₄

2KOH+CuCl₂=Cu(OH)₂↓+2KCl

FeCl₃+3KOH=Fe(OH)₃↓+3KCl

8.与某些单质反应

6KOH(s)+4O₃(g)=4KO₃（桔红色）+2(KOH·H₂O)+O₂↑

4KOH(s)+4O₃=4KO₃+2H₂O+O₂↑

6KOH+3S=△=2K2S+K2SO3+3H2O

P4+3KOH（浓）+3H2O=PH3↑+3KH2PO2

9.稳定性

室温下稳定，高温分解为氧化钾

KOH=K2O+H2O1

10.参与有机反应

由于氢氧化钾可参与的有机反应较多，此处仅举例说明：

EtOH+KOH→EtOK+H2O（制备醇钾）

CH3Br+KOH→CH3OH+KBr（亲核取代反应）

KOH+C₆H₆Cl₆→C₆H₃Cl₃+KCl+H₂O（消除反应，农药666的分解）

R'COOR''+KOH→R'COOK+HOR''（皂化反应）

RCOCH3+I2+KOH→RCOOK+HCI3（卤仿反应）

应用领域

1、用于电镀、雕刻、石印术等。

2、用作钾盐生产的原料，如高锰酸钾、碳酸钾等。

3、在医药工业中，用于生产钾硼氢、安体舒通、沙肝醇、丙酸睾丸素、黄体酮、香兰素等。

4、在轻工业中用于生产钾肥皂、碱性蓄电池、化妆品（如冷霜、雪花膏和洗发膏）。

5、在染料工业中，用于生产还原染料，如还原蓝RSN等。

6、用作分析试剂、皂化试剂、二氧化碳和水分的吸收剂。2

7、在纺织工业中，用于印染、漂白和丝光，并大量用作制造人造纤维、聚酯纤维的主要原料，也用于用于制造三聚氰胺染料。

8、还用于冶金加热剂和皮革脱脂等方面。2

制备

1、隔膜电解法原料氯化钾在化盐槽溶化成饱和溶液，加热至90 ℃时分别加入碳酸钾、苛性钾、氯化钡除去钙、镁和硫酸根等杂质，经沉降除渣、盐酸中和、精制的含氯化钾280～315 g/L的氯化钾溶液经预热到70～75 ℃后进行电解，得氢氧化钾、氯气和氢气。隔膜法所得氢氧化钾浓度为10%～11%，需通过蒸发浓缩和冷却澄清，制得含45%～50%氢氧化钾溶液;也可继续在熬碱锅中浓缩，经脱色，制得固体氢氧化钾，或经制片成片状氢氧化钾产品。

2KCl+2H₂O=电解=2KOH+H₂↑+Cl₂↑

2、水银电解法电解液的配制同隔膜电解法。电解室中以石墨(或金属)作阳极，水银作阴极，电解产生的氯气送氯气干燥工序，生成的钾汞齐流入解汞室。大部分未反应的氯化钾以淡盐水状态经处理后，返回原料溶解工序。钾汞齐与清水反应生成氢氧化钾和氢气。因解汞室出来的氢氧化钾浓度为45%～50%，可作为液体氢氧化钾产品，也可再经熬碱锅蒸浓成固碱或制成片状氢氧化钾产品。

3、工业上制取氢氧化钾是电解氯化钾的水溶液。因为氢氧化钾比氢氧化钠难脱水，市售品的纯度一般只能达到85%～86%。如需提纯可按照提纯氢氧化钠的相同的方法进行提纯。

4、氯化钾经精制后，预热，不断注入电解槽中，电解生成液经浓缩、脱色而得。

5、采用离子交换膜法，以工业品氢氧化钾作为阳极室物质，纯水作为阴极室物质，在直流场作用下，K+离子透过具有选择性的阳膜进入阴极室与OH-离子生成试剂氢氧化钾，经浓缩、干燥得固体氢氧化钾。气体产物 O2、H2分别由导管排出。

6、通过高温加热碳酸钙生成氧化钙，氧化钙与水反应生成氢氧化钙，氢氧化钙与草木灰反应生成氢氧化钾

CaCO₃=高温=CaO+CO₂↑

CaO+H₂O=Ca(OH)₂

Ca(OH)₂+K₂CO₃=CaCO₃↓+2KOH

含量分析

精确称取试样约1.5 g，溶于40 ml新煮沸并冷却后的水中，冷至15 ℃，加酚酞试液(TS-167)数滴，用1 mol/L硫酸滴定。在粉红色消失时，记录所耗的酸量，加甲基橙试液(TS-148)数滴，继续滴定至呈现持续不褪的粉红色。记录滴定所需酸的总体积。每1 mol/L硫酸相当于总碱量（以KOH计）56.11 mg。

毒理学资料

对组织有烧灼作用，可溶解蛋白质，形成碱性变性蛋白质。溶液或粉尘溅到皮肤上，尤其溅到黏膜，可产生软痂。溶液浓度越高，温度越高，作用越强。溅入眼内，不仅可损伤角膜，而且能使眼部深组织损伤。

最高容许浓度为0.5 mg/m3。工作时应防止触及皮肤和眼睛，如不慎触及时，可用流水洗涤受损部位，然后湿敷5%的醋酸、酒石酸、盐酸或柠檬酸溶液；如溅人眼内，应用流水或生理盐水仔细缓慢洗涤10～30 min，然后点入2%的奴佛卡因或0.5%的地卡因溶液。操作时应穿由结实布制作的工作服，戴橡皮手套、袖套、围裙，穿胶鞋等劳保用品，手上宜涂敷中性和疏水软膏。

生物学数据

1、生态毒性 TLm：80 ppm（24 h）（食蚊鱼）

2、其他有害作用 由于呈碱性，对水体可造成污染，对植物和水生生物应给予特别注意。

安全风险

侵入途径：吸入、食入。

健康危害：该品有强烈腐蚀性。吸入后强烈刺激呼吸道或造成灼伤。皮肤和眼直接接触可引起灼伤；口服灼伤消化道，可致死。

慢性影响：肺损害。

急性毒性：LD50273 mg/kg（大鼠经口）。

刺激性：家兔经眼：1%重度刺激。家兔经皮：50 mg（24小时），重度刺激。

危险特性：该品不会燃烧，遇水和水蒸气大量放热，形成腐蚀性溶液。与酸发生中和反应并放热。具有强腐蚀性。

燃烧（分解）产物：可能产生有害的毒性烟雾。

呼吸系统防护：必要时佩带防毒口罩。

使用限量

FAO/WHO(1984)：配制婴儿食品、速冻法式油炸土豆、食用酪蛋白酸盐，GMP；可可粉及含糖可可粉、可可豆粉、可可液块及可可油饼，5 g/kg（以无脂可可及K2CO3计）。

安全措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法：用水、砂土扑救，但须防止物品遇水产生飞溅，造成灼伤。

应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。

氢氧化钾储存运输

1、运输注意事项：铁路运输时，钢桶包装的可用敞车运输。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与易燃物或可燃物、酸类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备；

2、储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库内湿度最好不大于85%。包装必须密封，切勿受潮。应与易（可）燃物、酸类等分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物；

3、包装方法：固体可装入0.5毫米厚的钢桶中严封，每桶净重不超过100公斤；塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱；镀锡薄钢板桶（罐）、金属桶（罐）、塑料瓶或金属软管外瓦楞纸箱。

基本简介

• 中文名称：磷酸二氢钾

• 中文别名：磷酸一钾

• 英文名称：potassium dihydrogen phosphate

• 英文别名：Potassium phosphate;Potassium dihydrogen phosphate;

• CAS号：7778-77-0

• 分子式：KH2PO4

• 分子量：136.08600

• 精确质量：135.93300

• PSA：90.400003

物化性质

• 外观与性状：白色粉末

• 密度：2.238

• 熔点：257.6ºC

• 沸点：158ºC at 760 mmHg

• 稳定性：Stable under normal temperatures and pressures.

• 储存条件：Store at RT.4

理论数据

毒理学数据

午餐肉、熟猪前腿肉、熟火腿、熟肉末3g/kg；低倍浓缩奶、甜炼乳、稀奶滑油2g/kg；奶粉、奶油粉5g/kg；加工干酪9g/kg；速冻黑线鳕、鲈、鲽科鱼、无须鳕的鱼肉片5g/kg；即食肉汤、羹1000mg/kg；冷饮2g/kg。

生态学数据

对水是稍微危害的，若无政府许可，勿将材料排入周围环境

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:2

3.氢键受体数量:4

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积80.6

7.重原子数量:6

8.表面电荷:0

9.复杂度:61.9

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:25

化学性质

磷酸二氢钾

有潮解性。加热至400℃时熔化而成透明的液体，冷却后固化为不透明的玻璃状偏磷酸钾。在空气中稳定，溶于水，不溶于乙醇。

贮存方法

1.应贮存在通风、干燥、阴凉、清洁的库房内，包装要密封、防潮。

2.不得与有毒物品和其他污染物品共贮混运。

3.运输时要防雨淋和烈日暴晒。装卸时要小心轻放，防止包装破损。

4.失火时，可用水、沙土、各种灭火器进行扑救。5

主要用途

工业用途

工业上用作缓冲剂、培养剂；也用作细菌培养剂合成清洒的调味剂，制偏磷酸钾的原料，酿造酵母的培养剂、强化剂、膨松剂、发酵助剂。

农业用途

农业上用作高效磷钾复合肥；磷酸二氢钾产品广泛适用于各类型经济作物、粮食、瓜果、蔬菜等几乎全部类型的作物，各省均由当地的农科院所、土肥站等专家机构针对磷酸二氢钾适用于各类典型作物进行了很多的相关应用实验，通过各地对各类型作物的实际施用效果证明磷酸二氢钾具有显著增产增收、改量优化品质、抗倒伏、抗病虫害、防治早衰等许多优良作用，并且具有克服作物生长后期根系老化吸收能力下降而导致的营养不足的作用。磷酸二氢钾属新型高浓度磷钾二元素复合肥料，其中含五氧化二磷52%左右，含氧化二钾34%左右。烤烟需磷、钾量大，特别是需钾量大。磷酸二氢钾是用于烤烟的一种较为理想的新型肥料。为了探索磷酸二氢钾在烤烟上的使用价值和施用方法，以提高烟叶品质。磷酸二氢钾用在棉花上能够控制棉花徒长，增加植株花苞数量。磷酸二氢钾广泛运用于滴管喷灌系统中。

生产工艺

概述

磷酸二氢钾的生产方法很多，大致概括为中和法、萃取法、离子交换法、复分解法、直接法、结晶法和电解法等。在中国，生产工艺多采用中和法，其次还有有机萃取法、复分解法、离子交换法。

中和法

中和法，是将苛性钾或碳酸钾配成30%的溶液后送至中和器，在搅拌下与50%的磷酸溶液中和，控制温度在80-100℃，pH为4-5，中和产物经过滤、浓缩、冷却结晶、离心分离、干燥后即得成品，结晶母液返回到浓缩工段进行回用。中和法生产磷酸二氢钾工艺流程见图1（略），其化学反应式为：

H3PO4+KOH = KH2PO4+ H2O

2H3PO4+K2CO3= 2KH2PO4+ H2O + CO2↑

中和法的特点是工艺流程短，技术成熟，设备少，产品质量高，能耗低，投资少。该法以热法磷酸和钾碱为原料，生产成本高，难以在农业上应用，主要用于生产食品、医药和工业级的磷酸二氢钾，今后此法产量会有较多下降，但目前尚无其它方法能动摇其产品在食品工业中的主导地位。当前，全国中和法磷酸二氢钾的生产能力占总生产能力的90%以上。

萃取法

萃取法分有机萃取法和无机萃取法，目前工业化的方法为有机萃取法。

有机萃取法是根据有机溶剂对不同化合物具有不同溶解度的特性，选择性地使用有机溶剂进行萃取分离来制取磷酸二氢钾的方法。它是在合适的有机溶剂（S）存在下，通过氯化钾和磷酸反应，生成的盐酸几乎被萃取到有机溶剂中，待分相、分离后，磷酸二氢钾从水相中结晶出来，经洗涤、干燥即得产品磷酸二氢钾，分离后母液循环使用；盐酸由反萃剂从有机相中反萃出来，萃取剂在过程中循环使用。

离子交换法

利用氯化钾溶液通过苯乙烯系阳离子交换树脂，从溶液中吸附K+，然后将磷酸二氢铵溶液通过树脂进行置换，制得磷酸二氢钾溶液，然后料液经浓缩、冷却结晶、离心分离、干燥后得到成品磷酸二氢钾，结晶母液返回到浓缩工段进行回用。

应急措施

急救措施

吸入：如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。

皮肤接触：用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。

眼睛接触：用水冲洗眼睛作为预防措施。

食入：切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。

消防措施

灭火方法及灭火剂：用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。

源于此物质或混合物的特别的危害：磷的氧化物, 氧化钾

泄露应急处理

作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序：使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 避免吸入粉尘。

环境保护措施：不要让产品进入下水道。

泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料：收集和处置时不要产生粉尘。4

注意事项

操作注意事项

在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。

储存注意事项

贮存在阴凉处。使容器保持密闭，储存在干燥通风处。4

主要术语

安全术语

避免与皮肤和眼睛接触。

风险术语

刺激眼睛和皮肤。

安全信息

• 海关编码：3105600000

• WGK Germany：2

• 危险类别码：R36/38

• 安全说明：S24/25

• RTECS号：TC6615500

• 危险品标志：F; T; C; Xn

理化性质

物理性质

无水硫酸铜

无水硫酸铜粉末

外观与性状：无水硫酸铜为灰白色粉末，易吸水变蓝绿色的五水合硫酸铜。

熔点：560℃。

密度：3.606g/mL （25ºC）

蒸气压：7.3mm Hg（25ºC）

溶解性：溶于水、甲醇。不溶于乙醇4

五水硫酸铜

五水硫酸铜理化性质为透明的深蓝色结晶或粉末，在0℃水中的溶解度为316克/升，不溶于乙醇，几乎不溶于其他大多数有机溶剂。在甘油中呈宝石绿色，空气中缓慢风化，加热失去两分子结晶水（30℃），在110℃下失水变成白色水合物（CuS04・H20）。含杂质多时呈黄色或绿色，无气味。本品对铁有很强的腐蚀性。硫酸铜既是一种肥料，又是一种普遍应用的杀菌剂。波尔多液、铜皂液、铜铵制剂，就是用硫酸铜与生石灰、肥皂、碳酸氢铵配制而成的。

化学性质

1.极易吸收空气中的水汽而变成水合物。加热后失去结晶水，加热到102℃失去两个结晶水；113℃失去三个结晶水；258℃失去全部结晶水；当加热温度达653℃时，开始分解生成CuO和SO3，在720℃时分解结束。

生成结晶水的变化如下：

在不同的温度下发生的变化如下：

2.与活动顺序位于铜以前的单质发生置换反应，如铁、锌，但不能与过于活泼的金属（如钠、钾等）置换。

3.与碱反应

与氨水反应，少量时生成氢氧化铜，过量时生成配合物硫酸四氨合铜。

现象：向硫酸铜溶液中加入少量氨水，有蓝色沉淀生成；继续加入氨水，沉淀溶解，生成深蓝色溶液。加入乙醇，有深蓝色沉淀析出。

4.与盐的反应

5.电化学反应

在中学和普通化学教育中，硫酸铜被用作原电池的电解液，通常作为阳极溶液。例如，在铜—锌原电池中，硫酸铜溶液中的铜离子从锌中吸收电子，形成金属铜。

锌片反应：

铜片反应：

总反应：

制备方法

硫酸铜结构式

1.硫酸法

一种方法是将硫酸与铜混合加热

此方法由于会产生有害气体二氧化硫，因此实际应用较少

另一种方法是将铜粉在600～700℃下进行焙烧，氧化成为氧化铜，再经硫酸分解、澄清除去不溶杂质，经冷却结晶、过滤、干燥，制得硫酸铜成品；

反应式如下：

2.电解液回收法

废电解液（含Cu50～60g/L，H2SO4180～200g/L）与经焙烧处理的铜泥制成细铜粉进行反应，反应液分离沉降后清液经冷却结晶、分离、干燥，制得硫酸铜成品；

3.化学浓缩结晶法

采用低品位氧化铜矿，粉碎至一定粒度，加入硫酸浸渍，加入溶铜沉铁剂，获得铜铁比大于100的硫酸铜溶液，然后加入化学浓缩剂进行浓缩，排走70%～90%的水分，最后经蒸发、冷却结晶、分离、风干，制得硫酸铜成品；

4.将五水合硫酸铜置于瓷皿中，于通风良好处，在砂浴上加热，温度不高于220℃。不断搅动，直至蓝色全部消失为止。将制得的白色粉末研细（如制品呈灰白色证明加热过度）即为无水硫酸铜；

5.回收法

回收氮肥厂合成氨原料气时铜洗塔中醋酸铜氨溶液中的铜化合物沉淀物（习惯上称之为铜污），在700℃焙烧后，经氧化成氧化铜后与硫酸反应生成硫酸铜。

5

应用领域

用途：

1. 用作分析试剂，例如可用于生物学中配置鉴定还原糖的斐林试剂和鉴定蛋白质的双缩脲试剂的B液，但通常是现配现用；

2. 用作食品级螯合剂和澄清剂，用于皮蛋和葡萄酒生产工艺中；

3. 工业领域。用于制造其他铜盐如氯化亚铜、氯化铜、焦磷酸铜、氧化亚铜、醋酸铜、碳酸铜，铜单偶氮染料如活性艳蓝、活性紫等；涂料工业用于生产船底防污漆；电镀工业用作全光亮酸性镀铜主盐和铜离子添加剂；印染工业用作媒染剂和精染布的助氧剂；有机工业用作合成香料和染料中间体的催化剂，甲基丙烯酸甲酯的阻聚剂。无水盐用于催化转缩醛反应。无水盐与高锰酸钾反应生成一种氧化剂，用于伯醇的转换。

4. 农业领域，与石灰水混合后生成波尔多液，作为杀菌剂，用于控制作物上的真菌，防止果实等腐烂；由于铜离子对鱼有毒，用量必须严格控制。养殖业也用作饲料添加剂微量元素铜的主要原料；

5. 用于醇类和有机化合物的脱水剂。气体干燥剂。

6. 化学教育，硫酸铜通常被包含在儿童的化学实验试剂中，用于晶体的生成试验和电镀铜实验。因为它的毒性，不建议幼儿使用。硫酸铜还可以用来演示晶体失水风化和得到结晶水的过程。 在初中实验考试中，利用硫酸铜与铁发生的置换反应验证质量守恒定律。还可制取硫酸。

7. 医疗领域用作催吐剂5。

毒理危害

健康危害

侵入途径：吸入、食入。

健康危害：对胃肠道有刺激作用，误服引起恶心、呕吐、口内有铜性味、胃烧灼感。严重者有腹绞痛、呕血、黑便。可造成严重肾损害和溶血，出现黄疸、贫血、肝大、血红蛋白尿、急性肾功能衰竭和尿毒症。对眼和皮肤有刺激性。长期接触可发生接触性皮炎和鼻、眼粘膜刺激并出现胃肠道症状4。

毒理学资料：

毒性：属中等毒性。

急性毒性：LD50：300mg/kg（大鼠经口）；33mg/kg（小鼠腹腔）

危险特性：未有特殊的燃烧爆炸特性。受高热分解产生有毒的硫化物烟气。

燃烧（分解）产物：氧化硫、氧化铜4。

防治手段

呼吸系统防护：作业工人应该佩戴防尘口罩。

眼睛防护：可采用安全面罩。

防护服：穿工作服。

手防护：必要时戴防护手套。

其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。实行就业前和定期的体检4。

泄露处理

隔离泄漏污染区，周围设警告标志。应急人员戴好防毒面具和手套。用大量水冲洗，经稀释的洗液放入废水系统。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃4。

安全标志

S22 不要吸入粉尘。

S60 本物质残余物和容器必须作为危险废物处理。

S61 避免排放到环境中4。

危险标志

R22 吞食有害。

R36/38 刺激眼睛和皮肤。

R50/53 对水生生物有极高毒性4。

急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水彻底冲洗。

眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。

食入：误服者用0.1%亚铁氰化钾或硫代硫酸钠洗胃。也可内服大量鸡蛋清以保护冒粘膜及甜茶收敛，并用盐类泻剂，排除肠道内积存的铜制剂农药。体内铜过量时可用络合剂如依地酸二钠钙，每日1克，用50%葡萄糖溶液或生理盐水20~40毫升稀释后静注射。并及时就医。

储存运输

储存条件

储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物4。

运输方法

危险运输编码：UN 3077

危险品标志： 有害，危害环境

包装类别：Z01。

运输注意事项：起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫4。

检测方法

环境标准

物理性质

白色颗粒或粉末。无气味。有吸湿性。溶于水，溶于1份冷水、0.7份沸水，几乎不溶于醇。水溶液呈强碱性(pH11.6)。低毒，半数致死量（大鼠，经口）1.87g/kg。有刺激性。密度：2.29*10^3kg/m 3。熔点：891℃。

化学性质

碳酸钾有无水物或含1.5分子的结晶品。无水物为白色粒状粉末，结晶品为白色半透明小晶体或颗粒，无臭，有强碱味，相对密度2.428（19℃），熔点891℃，在水中溶解度为114.5g/l00mL(25℃)，在湿空气中易吸湿潮解。溶于lmL水(25℃)和约0.7mL沸水，饱和水溶液冷却后有玻璃状单斜晶体水合物析出，相对密度2.043，在100℃时失去结晶水，10%水溶液的pH值约为11.6，不溶于乙醇和乙醚 2。

呈酸性能

加于面制品中，能产生特殊风味、色泽和韧性。本品为碱性剂 2。

溶解度

碳酸钾在水中的溶解度

制备方法

碳酸钾的生产方法：碳酸钾生产有草木灰法、吕布兰法、电解法、离子交换法等。常用的是电解法和离子交换法。

草木灰法

草木灰法是最古老的方法，即从各种植物壳(如棉籽壳、茶子壳、桐子壳、葵花子壳)烧成的草木灰中提取。草木灰中含有碳酸钾、硫酸钾、氯化钾等可溶性盐，用沉淀、过滤的方法可加以分离。此法由于产品质量低、不经济，且受原料来源限制而很少采用。吕布兰法是将硫酸钾与煤粉、石灰混合，还原焙烧，得黑灰(含碳酸钾、硫化钙等烧成物)，经浸取、过滤、蒸发、碳化，得碳酸氢钾，再经过滤、煅烧得产品。此法由于工艺流程长等原因已被其他方法所取代。

电解法

将氯化钾电解后得到的 氢氧化钾溶液，在碳化塔中以 二氧化碳碳化。经多效蒸发器蒸发、过滤得碳酸氢钾，再经煅烧制得产品。此法因原料易得、钾利用率高、无三废产生而得到广泛应用，但耗电较多。

离子交换法

用阳离子交换树脂与氯化钾交换。再用 碳酸氢铵洗脱成碳酸氢钾稀溶液，经多效蒸发、碳化、结晶、分离、煅烧得产品。此法产品质量好，工艺流程短、适用于小规模生产。

生产方法

碳酸钾生产有 草木灰法、 吕布兰法、 电解法、离子交换法等。常用的是电解法和 离子交换法。草木灰法是最古老的方法，即从各种植物壳（如棉籽壳、茶子壳、桐子壳、葵花子壳）烧成的草木灰中提取。草木灰中含有碳酸钾、 硫酸钾、 氯化钾等可溶性盐，用沉淀、过滤的方法可加以分离。此法由于产品质量低、不经济，且受原料来源限制而很少采用。吕布兰法是将硫酸钾与 煤粉、石灰混合， 还原焙烧，得黑灰（含碳酸钾、 硫化钙等烧成物），经浸取、过滤、蒸发、碳化，得 碳酸氢钾，再经过滤、煅烧得产品。此法由于工艺流程长等原因已被其他方法所取代。

应用领域

无机工业用于制造酒石酸钾钠、铝氟酸钾、硫氰酸钾、钛白粉。医药工业用于制造长效磺胺、黄体酮、可的松、知阿可尔、 苯甲酸雌二醇等药。玻搪工业用于珐琅粉配制，以增强其流平性，加入玻璃中起助熔作用，并提高玻璃透明度和 折光系数。染料工业用于制造阴丹土林、 分散红3B、 还原灰M等。印染工业用于还原染料的印染和冰染的拔白。橡胶工业用于制造4010防老剂。毛麻棉工业用于棉布煮炼和羊毛的脱脂。

碳酸钾是重要的基本无机化工、医药、轻工原料之一，主要用于光学玻璃、电焊条、电子管、电视显像管、灯泡、印染、染料、油墨、照相药品、泡花碱、聚酯、炸药、电镀、制革、陶瓷、建材、水晶、钾 肥皂及药物的生产。用作气体吸附剂，干粉灭火剂，橡胶防老剂。还用于脱除 化肥合成气中二氧化碳。也可用作含钾肥料。随着 高新技术的不断开发，碳酸钾在洗涤助剂和味精、食品等领域的应用也日趋扩大。

碳酸钾主要用于制造 钾玻璃、钾肥皂和其他无机化学品，以及用于脱除工业气体中的硫化氢和二氧化碳，也用于电焊条、油墨制造、印染工业等方面。

我国《食品添加剂使用卫生标准》(GB2760-2014)规定：可在面制食品中按生产需要适量使用。通常在制造面条、馄饨时适量加入，可赋予产品以特有的风味、色泽和韧性(常与碳酸钠等并用)。

碳酸钾可用于玻璃、印染、肥皂、搪瓷、制备钾盐、合成氨脱羰，也用于彩色电视机工业,主要用于食品中作膨松剂。

主要用于分析试剂。如高纯分析、 发射光谱分析等。也可用于硅酸盐和不溶性 硫酸盐的 助熔剂，有机液体的吸水剂及 电镀、 化肥、照相行业。

用于玻璃、印染、肥皂、搪瓷、制备钾盐、合成氨脱羰，彩色电视机工业,食品中作膨松剂;作气体吸附剂、干粉灭火剂、橡胶防老剂等;用于已曝光的感光材料的冲洗加工。

碳酸钾

用于电子工业显像管玻壳的制造、化肥生产脱碳、钾盐制造，用作分析试剂、助熔剂，也用于各种钾盐的制备;用于分析试剂、基准试剂及熔融硅酸盐和不溶性硫酸盐的助熔剂。

化学实验中做 干燥剂。其吸水能力中等，能形成带两个结晶水的碳酸钾(K2CO3·2H2O），但是与水作用较慢。适用于干燥醇、酯等中性有机物以及一般的碱性有机物如胺、生物碱等。但不能作为酸类、酚类或其他 酸性物质的干燥剂。

碱性剂和面团改良剂，且可抑制面条发酸，可用于面制食品，按生产需要适量使用。用于生产光学玻璃，可提高玻璃透明度、强度和折光系数。

毒理危害

大鼠经口LD50为1870mg/kg 2。

检测方法

10%试样液的钾试验(IT-27)和碳酸盐试验(IT-11)呈阳性。

含量分析

在一带塞的已称重称量瓶中，精确称取按"干燥失重"测定法获得的干燥试样1g，溶于50ml水中。加甲基红试液(TS-149)2滴后，在不断搅拌下用1mol/L盐酸缓慢滴定至溶液变为浅粉红色。加热此溶液至沸后冷却，继续滴定至沸腾后浅粉红色不再消失为止。每mL 1mol/L盐酸相当于碳酸钾(K 2CO 3)69.10mg。

质量指标分析：

1．砷：取试样1g，小心地溶于约5ml稀盐酸试液(TS-117)中，以此作为试样液，按GT-3方法测定。

2．重金属：取试样1g，加水2ml和稀盐酸试液(TS-117)6ml，煮沸1min后，用水稀释至25ml。以此作为试样液按GT-16方法测定。用含20μg铅离子的对照液(溶液A)。

3．水不溶性物质：取试样1g溶于20ml水中，应无残渣剩留。

4．铅：取试样1g，小心地溶于稀盐酸试液约5ml中，以此作为试样液，按GT-18方法测定：对照液中的铅离子量取10μg。

5．干燥失重：精确称取试样约3g，按GT-19方法测定。条件为在180℃下干燥4h。

纯度标准

ACS级

项目名称： ACS Grade（American Chemical SocietyGrade，美国化学协会标准）

化学实验中做 干燥剂。其吸水能力中等，能形成带两个结晶水的碳酸钾(K2CO3·2H2O），但是与水作用较慢。适用于干燥醇、酯等中性有机物以及一般的碱性有机物如胺、生物碱等。但不能作为酸类、酚类或其他 酸性物质的干燥剂。

计算化学数据

1、疏水参数计算参考值（XlogP）：无

2、氢键供体数量：0 

3、氢键受体数量：3

4、可旋转化学键数量：0 

5、互变异构体数量：0

6、拓扑分子极性表面积：63.2 

7、重原子数量：6 

8、表面电荷：0 

9、复杂度：18.8 

10、同位素原子数量：0 

11、确定原子立构中心数量：0 

12、不确定原子立构中心数量：0 

13、确定化学键立构中心数量：0  

14、不确定化学键立构中心数量：0 

15、共价键单元数量：3 

上游原料：

氯化钾、煤、碳酸氢铵、二氧化碳、氢氧化钾

下游产品：

氢氧化钾、硫酸钾、氯化钾、氯化钾(食用)、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、氟硼酸钾、亚铁氰化钾、氟化钾、氟氢化钾、氟硅酸钾、氟钛酸钾、溴化钾、硅酸钾、硅酸钾钠

物理性质

外观：无色澄清粘稠状 液体。

香气：有强烈的醚似的气味，清灵、微带果香的酒香，易 扩散，不持久。

燃烧性： 易燃

闪点（℃）：-4（闭杯），7.2℃（开杯）

乙酸乙酯

引燃温度（℃）：426

爆炸下限（%）：2.0

爆炸上限（%）：11 .5

乙酸乙酯

爆炸极限：2.2%—11.2%(体积)

最小点火能（mJ）：0.46

最大爆炸压力（MPa）：0.850

极性：4.30

粘度：0.45

沸点：77.2

吸收波长：260

熔点：-83.6

相对密度（空气=1）：3.04

相对密度（水=1）：0.90

临界温度：250.1

乙酸乙酯

熔点（℃）：-83.6

折光率（20℃）：1.3708—1.3730

相对密度（水=1）：0.894-—0.898

相对蒸气密度（空气=1）：3.04

饱和蒸气压(kPa）：13.33（27℃）

燃烧热（kJ/mol）：2247.89

临界温度（℃）：250.1

临界压力(MPa）：3.83

辛醇/水分配系数的对数值：0.73

室温下的分子偶极矩：1.78D

溶解性：微溶于水，溶于醇、酮、醚、 氯仿等多数 有机溶剂。

化学性质

乙酸乙酯又称 醋酸乙酯。 2纯净的乙酸乙酯是无色透明具有刺激性气味的液体，是一种用途广泛的精细化工产品，具有优异的溶解性、快干性，用途广泛，是一种非常重要的有机化工原料和极好的工业溶剂，被广泛用于 醋酸纤维、 乙基纤维、 氯化橡胶、 乙烯树脂、乙酸纤维树酯、 合成橡胶、涂料及油漆等的生产过程中。我们所说的陈酒很好喝，就是因为酒中含有乙酸乙酯。乙酸乙酯具有果香味。因为酒中含有少量乙酸，和乙醇进行反应生成乙酸乙酯。因为这是个可逆反应并且反应缓慢，所以要具有长时间，才会积累导致陈酒香气的乙酸乙酯。

官能团酯基 -COOR（碳与氧之间是 双键）

存在：除人工合成外，还存在于 菠萝、 香蕉等果品中。

反应中 浓硫酸主要作用

⒈ 催化剂

⒉吸水剂

注意：为了分离乙酸乙酯一般用饱和 碳酸钠溶液

因为饱和碳酸钠溶液可以降低乙酸乙酯在水中的溶解度，同时可以吸收没有反应的 乙醇并中和挥发的乙酸。

主要用途

1、作为工业溶剂，用于 涂料、 粘合剂、 乙基纤维素、 人造革、油毡着色剂、 人造纤维等产品中。

2、作为粘合剂，用于印刷 油墨、人造 珍珠的生产。

3、作为提取剂，用于 医药、 有机酸等产品的生产。

4、作为香料原料，用于 菠萝、 香蕉、 草莓等水果香精和 威士忌、 奶油等香料的主要原料。香料制造、可以做白酒勾兑用 香料、人造 香精。

5、 萃取剂，从水溶液中提取许多化合物（ 磷、 钨、 砷、 钴）。

醋酸乙酯

6、 有机溶剂。分离糖类时作为校正温度计的标准物质。

7、检定 铋、金、铁、 汞、氧化剂和铂。

8、测定铋、硼、金、 铁、钼、铂、钾和铊。

9、生化研究，蛋白质顺序分析。

10、环保、农药残留量分析。

11、有机合成。

12、是硝酸纤维素、乙基纤维素、 乙酸纤维素和氯丁橡胶的快干溶剂，也是工业上使用的低毒性溶剂。

13、还可用作纺织工业的清洗剂和天然香料的萃取剂，也是制药工业和有机合成的重要原料。

14、GB 2760—96规定为允许使用的食用香料。主要用于着香、柿子脱涩、制作香辛料的颗粒或片剂、酿醋配料。广泛用于配制樱桃、桃、杏等水果型香精及白兰地等酒用香精。

实验制法

化学方程式：

乙酸乙酯的制取：先加乙醇，再加 浓硫酸（加入碎瓷片以防 暴沸），最后加乙酸， 然后 加热（可以控制实验）。

乙酸乙酯

乙酸和乙醇的 酯化反应制乙酸乙酯的方程式：CH 3COOH+CH 3CH 2OH 〈△ 浓 H 2SO4 〉CH 3COOCH 2CH 3+H 2O

1、 酯化反应是一个 可逆反应。为了提高酯的产量，必须尽量使反应向有利于生成酯的方向进行。一般是使反应物酸和醇中的一种过量。在工业生产中，究竟使哪种过量为好，一般视原料是否易得、价格是否便宜以及是否容易回收等具体情况而定。在实验室里一般采用乙醇过量的办法。乙醇的质量分数要高，如能用 无水乙醇代替质量分数为95%的乙醇效果会更好。催化作用使用的浓硫酸量很少，一般只要使硫酸的质量达到乙醇质量的3%就可完成催化作用，但为了能除去反应中生成的水，应使浓硫酸的用量再稍多一些。

2、制备乙酸乙酯时反应温度不宜过高，在保持在60℃～70℃之间，温度过高时会产生乙醚和亚硫酸或乙烯等杂质。液体加热至沸腾后，应改用小火加热。事先可在试管中加入几片碎瓷片，以防止液体暴沸。

3、导气管不要伸到Na 2CO 3溶液中去，防止由于加热不均匀，造成Na 2CO 3溶液倒吸入加热反应物的试管中。而且乙醇与乙酸极易溶于水，会造成倒吸。

3.1、浓硫酸既作催化剂，又做吸水剂。

3.2、Na 2CO 3溶液的作用是：

⑴饱和 碳酸钠溶液的作用是冷凝酯蒸气，减小酯在水中的溶解度（利于分层），除出混合在乙酸乙酯中的乙酸，溶解混合在乙酸乙酯中的乙醇。

⑵Na 2CO 3能跟挥发出的乙酸反应，生成没有气味的乙酸钠，便于闻到乙酸乙酯的香味。

3.3、为有利于乙酸乙酯的生成，可采取以下措施：

⑴制备乙酸乙酯时，反应温度不宜过高。

⑵最好使用 冰醋酸和无水乙醇。同时采用乙醇过量的办法。

⑶起催化作用的浓硫酸的用量很小，但为了除去反应中生成的水，浓硫酸的用量要稍多于乙醇的用量。

⑷使用无机盐Na 2CO 3溶液吸收挥发出的乙酸。

3.4、用Na 2CO 3不能用碱（NaOH）的原因。

虽然也能吸收乙酸和乙醇，但是碱会催化乙酸乙酯彻底 水解，导致实验失败。

3.5、乙烯与醋酸直接酯化生产醋酸乙酯用磷酸盐作催化剂。

3.6、乙醛缩合法：以烷基铝为催化剂将乙醛进行缩合反应生产醋酸乙酯国外工业生产大多采用此工艺。 3

工业合成

一、1.直接酯化法是国内工业生产醋酸乙酯的主要工艺路线。以醋酸和乙醇为原料，硫酸为催化剂直接酯化得醋酸乙酯，再经脱水、分馏精制得成品。

2.乙醛缩合法：以烷基铝为催化剂，将乙醛进行缩合反应生成醋酸乙酯。国外工业生产大多采用此工艺。

3.乙烯与醋酸直接酯化生成乙酸乙酯。乙酸乙酯也可由乙酸、乙酐或乙烯酮与乙醇反应制得；也可在乙醇铝催化下，由两分子乙醛反应生成。此外，工业上由丁烷氧化制乙酸时也副产乙酸乙酯。

二、1.酯化法

醋酸乙酯

由乙酸与乙醇在硫酸存在下直接酯化而得。

生产工艺上有连续与间歇之分。

（1）间隙工艺。将乙酸、乙醇和少量的硫酸加入反应釜，加热回流5-6h。然后蒸出乙酸乙酯，并用5%的食盐水洗涤，氢氧化钠和氯化钠混合溶液中和至PH=8。再用氧化钙溶液洗涤，加无水碳酸钾干燥。最后蒸馏，收集76-77℃的馏分，即得产品。

(2)连续工艺。1：1.15（质量比）的乙醇和乙酸连续进入酯化塔釜，在硫酸的催化下于105-110℃下进行酯化反应。生成的乙酸乙酯和水以共沸物的形式从塔顶馏出，经冷凝分层后，上层酯部分回流，其余进入粗品槽，下层水经回收乙酸乙酯后放弃。粗酯经脱低沸物塔脱去少量的水后再入精制塔，塔顶可得产品。此工艺较间隙法好。

2.乙醛法

乙醛在乙醇铝催化下生成乙酸乙酯。将乙醛、乙醇铝等连续加入两个串联的反应器，于0-20℃下进行反应，第二反应器的出口转化率可达99.5%以上，然后经蒸馏得乙酸乙酯。收率达95%-96%，此工艺比较经济。

三、乙酸和乙醇在硫酸存在下加热酯化后，经磺酸钠中和脱水，再精馏而得。乙酸钠或乙酸钾和乙醇在硫酸存在下蒸馏而得。乙醛在催化剂乙醇铅或乙酸铅存在下聚合而成。精制方法：乙酸乙酯常含有水、游离乙酸和乙醇等杂质。精制时先用碳酸氢钠或碳酸钠的饱和水溶液洗涤，再用饱和食盐水溶液洗涤，经固体碳酸钾干燥后蒸馏，收集中间馏分，常温下用五氧化二磷（10~20g/kg）干燥后再行蒸馏。蒸馏时应采取防潮措施。收集中间馏分，弃去少量后馏分。也可以在乙酸乙酯中加入乙酸酐进行回流、蒸馏，馏出物用碳酸钾处理后再用蒸馏的方法精制，纯度可达99.5%以上。氯化钙与乙酸乙酯形成结晶性复合物，不宜用作干燥剂。

四、在1000L搪瓷罐中加入醋酸、乙醇、硫酸（发烟硫酸和浓硫酸各一半），加热回流。

然后将乙酸乙酯粗品蒸出，用5%氯化钠溶液洗涤，再用氢氧化钠和氯化钠混合液进行中和至ph=8为止。将中和好的粗品再用氯化钙溶液洗涤，然后加无水碳酸钾干燥。最后分馏为成品。 2

五、乙醇被乙酸酐乙酰化制得

(CH 3CO) 2O + CH 3CH 2OH → CH 3CO 2CH 2CH 3 + CH 3CO 2H

反应生成乙酸与乙酸乙酯的混合物，分馏后可得较纯的乙酸乙酯。其中，分馏温度约为77℃。

相关数据

毒性数据

毒性：属低毒类。

急性毒性：LD505620mg/kg( 大鼠经口）；4940mg/kg（兔经口）；LC505760mg/m 3，8小时（大鼠吸入）；人吸入2000ppm×60分钟，严重 毒性反应；人吸入800ppm，有病症；人吸入400ppm短时间，眼、鼻、喉有刺激。

亚急性和慢性毒性： 豚鼠吸入2000ppm，或7.2g/m 3的量，65资助接触，无明显影响；兔吸入16000mg/m 3×1小时/日×40日，贫血， 白细胞增加，脏器水肿和 脂肪变性。 2

毒性作用试验数据

生态学数据

21、生态毒性

LC50：230mg/L（96h）（ 黑头呆鱼）

EC50：220mg/L（96h）（ 黑头呆鱼）

2、生物降解性

好氧生物降解性（h）：24~168

厌氧生物降解性（h）：24~672 3

3、非生物降解性

水中光氧化半衰期（h）：24090~9.60×10 5

空气中光氧化半衰期（h）：35.3~353

一级水解半衰期（h）：1.77×10 4

分子结构

摩尔折射率：22.35

摩尔体积（m 3/mol）：98.0

等张比容（90.2K）：216.0

表面张力（dyne/cm）：23.5

极化率（10 -24cm 3）：8.86 2

安全事项

危险特性

易燃，其蒸气与空气可形成 爆炸性混合物。遇 明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触会猛烈反应。在火场中，受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。

燃烧（分解）产物：一氧化碳、二氧化碳。

现场应急监测方法：气体检测管法

实验室监测方法： 无泵型采样 气相色谱法(WS/T155-1999，作业场所空气）

蒸汽可能引起困倦和眩晕。长期接触可能引起皮肤干裂。

储存运输

醋酸乙酯

 1、本品属于一级 易燃品，应贮于低温通风处， 远离火种火源。

2、采取措施， 预防静电发生。装卸时，应轻装轻卸，防止包装及容器破损，防止静电积聚。

3、产品应贮存于阴凉、通风的库房，仓温不宜超过30℃，防止阳光直接照射，保持容器的密闭。应与氧化剂、酸碱类等分开存放，储区应备有泄露应急设备和合适的收容材料。

4、工作场所应保持通风透气，操作人员应佩带好防护用品。

紧急处理

吸入：迅速脱离现场至新鲜空气处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

误食：饮足量温水，催吐，就医。

皮肤接触：脱去被污染衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

灭火剂：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。

灭火注意事项：可用水保持火场中容器冷却。

泄漏处理

泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿 消防防护服。尽可能切断泄漏源，防止进入 下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入 废水系统。

大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至 槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

配伍禁忌

乙酸乙酯与强氧化剂、 强碱、 强酸和硝酸盐产生剧烈反应，可导致火灾或爆炸。本品与 氯磺酸、 氢化锂铝、2-氯甲基呋喃，及四丁基氢氧化胺也起剧烈反应。

报警检测

可燃气体浓度报警器用来检测可燃气体的泄露。当工业环境中有可燃气体泄露时，当可燃气体浓度报警器检测到气体浓度达到爆炸临界点时，可燃气体浓度报警器就会发出报警信号，以提醒现场工作人员采取安全措施，并驱动排风、切断、喷淋系统，防止发生爆炸、火灾、中毒事故，从而保障安全生产。

管制信息

乙酸乙酯（夏季禁运）

该品列入《首批重点监管的危险化学品名录》

乙酸乙酯为第3.2类中闪点易燃液体

侵入途径：吸入、食入，经皮吸收

安全说明书

化学品安全说明书(MSDS)

乙酸乙酯无毒。

1. 健康危害： 对眼、鼻、咽喉有刺激作用。高浓度吸入可引进行性麻醉作用，急性肺水肿，肝、肾损害。持续大量吸入，可致呼吸麻痹。误服者可产生恶心、呕吐、腹痛、腹泻等。有致敏作用，因血管神经障碍而致牙龈出血；可致湿疹样皮炎。慢性影响：长期接触本品有时可致角膜混浊、继发性贫血、白细胞增多等。

2. 燃爆危险： 本品易燃，具刺激性，具致敏性。

3. 危险特性： 易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。

物理性质

沸点126.5℃

凝固点-77.9℃

相对密度0.8825

折射率1.394（20℃）1

闪点22℃

沸点126.5℃，

闪点(开口)33℃，

燃点421℃，

比热容(20℃)1.91KJ/(kg?K)，

粘度(20℃)0.734mPas，

溶解度参数δ=8．5。

比重0.872-0.885

化学性质

分子结构数据

摩尔折射率：31.62

摩尔体积（cm3/mol）：131.0

等张比容（90.2K）：295.5

表面张力（dyne/cm）：25.8

极化率（10-24cm3）：12.531

计算化学数据

疏水参数计算参考值（XlogP）：无

氢键供体数量：0

氢键受体数量：2

可旋转化学键数量：4

互变异构体数量：0

拓扑分子极性表面积：26.3

重原子数量：8

表面电荷：0

复杂度：68.9

同位素原子数量：0

确定原子立构中心数量：0

不确定原子立构中心数量：0

确定化学键立构中心数量：0

不确定化学键立构中心数量：0

共价键单元数量：1 1

制备方法

提纯方法

(1)减压蒸馏法

乙酸丁酯用等体积碳酸钠溶液(5%)洗涤，加入无水氯化钙干燥后蒸馏，当干燥要求严格时，可加入五氧化二磷干燥、过滤，在隔绝湿气的条件下蒸馏。也可用饱和碳酸氢钠溶液萃取洗涤两次，再用无水硫酸镁干燥后蒸馏。

1—水浴;2—1000ml克莱森烧瓶;3—毛细管;4—温度计;0～100℃;5—球形冷凝管;6—接受器;7—加热圈;8—接调压变压器;9—接真空泵;

a、b—两通活塞;c—三通活塞

将500ml洗涤干燥过的乙酸丁酯置于烧瓶中，联结蒸馏装置，打开活塞a、b、c，启动真空泵抽出系统内的空气，当系统内压力达到7998Pa时，接通恒温水浴电源，温度控制在60～70℃，蒸馏速度，1～2滴/s，待蒸出50～60ml后，关闭活塞a，使活塞c接通大气，卸下接受瓶，弃去首段馏出液，装好并接通c，使接受瓶与泵接通，蒸馏继续进行，当蒸出300～350ml馏出液时停止蒸馏，此中段馏分即为提纯品。注意水浴温度应随真空度的大小而定，应以蒸馏速度为准。

(2)乙酸丁酯的回收

将使用过乙酸丁酯废液，在分液漏斗中水洗几次，然后用硫代硫酸钠稀溶液洗涤几次使之褪色，再用水洗几次，再按(1)蒸馏提纯。

生产方法

由乙酸与正丁醇在硫酸存在下酯化而得。将丁醇、乙酸和硫酸按比例投入酯化釜，在120℃进行酯化，经回流脱水，控制酯化时的酸值在0.5以下，所得粗酯经中和后进入蒸馏釜，经蒸馏、冷凝、分离进行回流脱水，回收醇酯，最后在126℃以下蒸馏而得产品。生产工艺有连续法及间歇法，视生产规模不同而定。原料消耗定额：乙酸（98%）540kg/t、正丁醇650kg/t。近年来，开发应用固体酸、杂多酸等代替硫酸催化剂，以减轻设备腐蚀的科研报导日见增多，但尚未见成功用于工业生产的报道。

制备来源

来源

除合成外，还天然存在于苹果、香蕉等果品中。

制备

由正丁醇与乙酸酐在硫酸催化下酯化而得。

乙酸丁酯专利技术

·从青霉素发酵液萃余相废水中分离乙酸丁酯的方法及设备

·单一精馏塔生产高纯度乙酸丁脂的装置与流程

·糠醛废水治理及回收乙酸丁酯、硫酸铵、醋酸铵、乙酰胺和乙腈方法

·糠醛工业废水治理及制备乙酸丁脂工艺

·连续法乙酸丁酯生产工艺

·连续生产乙酸丁酯的方法

·一种回收抗生素生产过程中的乙酸丁酯的方法

·一种气相催化酯化反应合成乙酸丁酯的方法

应用领域

1、是优良的有机溶剂，广泛用于硝化纤维清漆中，在人造革、织物及塑料加工过程中用作溶剂，也用于香料工业

2、GB2760一96规定为允许使用的食用香料。作为香料，大量用于配制香蕉、梨、菠萝、杏、桃及草莓、浆果等型香精。亦可用作天然胶和合成树脂等的溶剂。

3、偶用于果香型香精中，主要取其扩散力好的性能，更适宜作头香香料使用，但用量宜少，以免单独突出而影响效果。可大量用于如杏子、香蕉、桃子、生梨、凤梨、悬钩子、草莓等食用香精中。

4、优良的有机溶剂，对醋酸丁酸纤维素、乙基纤维素、氯化橡胶、聚苯乙烯、甲基丙烯酸树脂以及许多天然树脂如栲胶、马尼拉胶、达玛树脂等均有良好的溶解性能。广泛应用于硝化纤维清漆中，在人造革、织物及塑料加工过程中用作溶剂，在各种石油加工和制药过程中用作萃取剂，也用于香料复配及杏、香蕉、梨、菠萝等各种香味剂的成分。

5、用于火棉胶、硝化纤维、清漆、人造革、医药、塑料及香料工业中.是一种优良的有机溶剂，能够溶解松香、聚醋酸乙烯、聚丙烯酸酯、聚氯乙烯、氯化橡胶、杜仲胶、聚甲基丙烯酸甲酯等。

6、用作分析试剂、色谱分析标准物质及溶剂2

常用有机溶剂。检定铊、锡和钨。测定钼和铼。抗生素萃取剂。用扩硝化纤维及漆类的溶剂。常用作果实的香精，主要配制香蕉、树莓、草莓和奶油等型香精。

毒理危害

毒理资料

1、急性毒性

LD50：10768mg/kg（大鼠经口）；＞17600mg/kg（兔经皮）

LC50：390ppm（大鼠吸入，4h）

2、刺激性

家兔经皮：500mg（24h），中度刺激。

家兔经眼：20mg，重度刺激。

3、亚急性与慢性毒性

猫吸入4200ppm，每天6h，共6d，衰弱，体重减轻，轻度血液变化1。

泄漏处理

防范措施

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏

用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。

大量泄漏

构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

注意事项

1、本品属于二级易燃品，应远离火种火源。2、装卸时，应轻装轻卸，防止包装及容器破损，防止静电积聚。3、产品应贮存于阴凉、通风的库房，仓温不宜超过30℃，防止阳光直接照射，保持容器的密闭。应与氧化剂分开存放。储区应备有泄露应急设备和合适的收容材料。4、工作场所应保持通风透气，操作人员应佩带好防护用品。

储存运输

操作原则

密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存原则

储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

储存条件

密封阴凉干燥保存。

危险性

燃烧性：易燃

闪点（℃）：22

爆炸下限（%）：1.2

爆炸上限（%）：7.5

灭火剂：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

灭火注意事项：用水灭火无效，但可用水保持火场中容器冷却。

易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。

有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。

安全措施

贮于低温通风处，远离火种、热源。与氧化剂、酸碱类等分储分运。禁止使用易产生火花的工具。

灭火：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

紧急处理

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐。

灭火方法

醋酸丁酯采用抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土灭火。用水灭火无效，但可用水保持火场中容器冷却。

安全信息

安全术语

S25 Avoidcontactwitheyes.

避免眼睛接触。

风险术语

R10 Flammable.

易燃。

R66 Repeated exposure may cause skin dryness or cracking.

长期接触可能引起皮肤干裂。

R67 Vapours may cause drowsiness and dizziness.

蒸汽可能引起困倦和眩晕。

丁醇最早由法国人C.-A.孚兹于 1852年从发酵过程制酒精所得的杂醇油中发现。1913年，英国斯特兰奇－格拉哈姆公司首先以玉米为原料经发酵过程生产丙酮，正丁醇则作为主要副产物。以后，由于正丁醇需求量增加，发酵法工厂改以生产正丁醇为主，丙酮、乙醇作为副产物。第二次世界大战期间，德国鲁尔化学公司用丙烯羰基合成法生产正丁醇。50年代石油化工兴起，合成法制正丁醇发展迅速，尤以丙烯羰基合成法最快。

理化性质

中文名称： 正丁醇

中文别名 酪醇; 丙原醇; 丁醇;

英文名称： butyl alcohol；1-butanol

英文别名 butan-1-ol; Butyric alcohol; Butyl alcohol; n-Butanol; n-butyl alcohol; Propylcarbinol; Normal Butanol; Natural Butyl Alcohol; Butanol

别 名: 丁醇（也有叫四丁醇的）

分子式: C4H10O；CH3(CH2)3OH

分子量: 74.12

熔 点： -88.9℃

CAS编号：71-36-3

沸点：117.25

相对密度: d(20,4)=0.8098；

蒸汽压: 0.82kPa/25℃

溶解性: 微溶于水，溶于乙醇、醚等多数有机溶剂

稳定性: 稳定

外观与性状： 无色透明液体，具有特殊气味

危险标记： 7(易燃液体）

安全术语

S13Keep away from food, drink and animal foodstuffs.

远离食品、饮料和动物饲料保存。

S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。

S37/39Wear suitable gloves and eye/face protection

戴适当的手套和护目镜或面具。

S46If swallowed, seek medical advice immediately and show this container or label.

若不慎吞食，立即求医并出示其容器或标签。

风险术语 R10Flammable.

易燃。

R22Harmful if swallowed.

吞食有害。

R37/38Irritating to respiratory system and skin.

刺激呼吸系统和皮肤。

R41Risk of serious damage to the eyes.

对眼睛有严重伤害。

R67Vapours may cause drowsiness and dizziness.

蒸汽可能引起困倦和眩晕。

用 途： 用于制取酯类、塑料增塑剂、医药、喷漆，以及用作溶剂

无色液体，有酒味.

燃烧热（kJ/mol): 2673.2

临界温度（℃）： 287

临界压力（MPa): 4.90

饱和蒸气压： 0.82(25℃）

折射率(n20D )1.3993，

闪点:35℃（闭口），40℃（开口）

自燃点365℃，

粘度:2.95mPa.s(20℃）

张力:24.6mN/m(20℃）

20℃时在水中的溶解度7.7%（重量），水在正丁醇中的的溶解度20.1%（重量）。

与乙醇\乙醚及其他多种有机溶剂混溶，蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限1.45-11.25(体积）。公共场所空气中容许浓度150/m3。

与水可形成共沸物，共沸点92摄氏度（含水量37%）。3

制备方法

正丁醇的工业制法主要有发酵法、丙烯羰基合成法和乙醛醇醛缩合法三种。此外，由乙烯制高级脂肪醇时也副产正丁醇。

发酵法

以谷物（玉米、玉米芯、黑麦、小麦）淀粉为原料，加水混合成醪液，经蒸煮杀菌，加入纯丙酮丁醇菌，在36～37°C进行发酵，发酵醪液经精馏分离得到正丁醇、丙酮和乙醇。也可采用糖蜜作原料。

羰基合成法

丙烯、一氧化碳和氢经钴或铑催化剂（见络合催化剂）羰基合成反应生成正丁醛和异丁醛，经加氢得正丁醇和异丁醇。

CH3CH=CH2+CO+H2─→?CH3CH2CH2CHO+?(CH3)2CHCHO

CH3CH2CH2CHO+H2─→CH3CH2CH2CH2OH

（CH3)2CHCHO+H2─→（CH3)2CHCH2OH

在用钴催化剂时,反应在10～20MPa和约130～160°C下进行，生成的正丁醛与异丁醛之比约为3。1976年开始在工业上应用的铑络合物催化剂，使反应可在0.7～3MPa和80～120°C下进行，正丁醛与异丁醛之比达到8～16。

加氢可在气相用镍或铜作催化剂，也可在液相用镍作催化剂下进行。如果在高温高压下加氢，则一些副产物分解也可得丁醇，产品的纯度可提高。

醇醛缩合法

由两个分子乙醛，经缩合并脱水，可制得巴豆醛：

正丁醇

巴豆醛在镍铬催化剂存在下于180°C和 0.2MPa加氢生成正丁醇。

CH3CH=CHCHO+2H2─→CH3CH2CH2CH2OH

在以上三种方法中，丙烯羰基合成法由于原料易得、羰基化工艺压力已相对降低、产物正丁醇与异丁醇之比提高以及可同时联产或专门生产2－乙基己醇等优点，已成为正丁醇最重要的生产方法。

应用领域

主要用于制造邻苯二甲酸、脂肪族二元酸及磷酸的正丁酯类增塑剂，它们广泛用于各种塑料和橡胶制品中，也是有机合成中制丁醛、丁酸、丁胺和乳酸丁酯等的原料。还是油脂、药物（如抗生素、激素和维生素）和香料的萃取剂，醇酸树脂涂料的添加剂等，又可用作有机染料和印刷油墨的溶剂，脱蜡剂。

用于生产乙酸丁酯、邻苯二甲酸二丁酯及磷酸类增塑剂，还用于生产三聚氰胺树脂、丙烯酸、环氧清漆等；用作色谱分析试剂，也用于有机合成等；用于配制香蕉、奶油、威士忌和干酪等型食用香精。  

质量指标

指标名称 指标

色度　Pt－Co(Hazen) 10max

水份WT% 0.1max

比重　at 201 20℃ 0.81-0.813

蒸馏范围℃　117.0-118.5

酸度wt%(AsAcetic Acid) 0.005max

不挥发物%　5max

气味　无气味

毒理危害

正丁醇毒性：属低毒类

急性毒性：LD504360mg/kg(大鼠经口）；3400mg/kg（兔经皮）；LC5024240mg/m3，4小时（大鼠吸入）

亚急性毒性：大鼠、小鼠吸入0.8mg/m3，24小时/周，4个月，肝皮肤功能异常；人吸入303×mg/m×10年，粘膜刺激，嗅觉减退；人吸入606mg/m3×10年，红细胞数减少，偶见眼刺激症状；人吸入150～780mg/m3×10年，眼有灼痛感，全身不适，角膜炎。

储存运输

可用清洁干燥的铁路槽车或镀锌铁桶包装，每桶净重150kg。包装容器应严格密封。应贮存在干燥、通风的仓库内，温度不超过35℃，并远离火源、易燃物、氧化剂、酸类。该产品可用汽车或火车运输。按危险物品运输规定执行。

使用注意事项：

操作人员应穿戴防护用品。操作区域内，空气中最高容许浓度100mL/m3。

基本简介

历史沿革

二恶烷

由乙二醇（或聚乙二醇醚）在硫酸催化下脱水而得。也可以由环氧乙烷直接二聚。二聚反应在酸性催化剂存在下进行，催化剂可以是硫酸、硫酸氢钠、三氟化硼等。

工业级二氧六环需要精制为纯品时，可将粉状氢氧化钠加入二氧六环中，除去酸性物质和水分，滤去固体物质后蒸馏即得成品。

理化性质

熔点：12℃

沸点：101℃

闪点：12℃（CC）

临界温度：312℃

临界压力：5.14MPa

引燃温度：180℃

爆炸上限（V/V）：22.2%

爆炸下限（V/V）：2.0%

折射率：1.422（20℃）

饱和蒸气压：4.1kPa（20℃）

外观：无色透明液体

溶解性：与水混溶，可混溶于多数有机溶剂2

分子结构数据

摩尔折射率：21.65

摩尔体积（cm3/mol）：88.5

等张比容（90.2K）：209.3

表面张力（dyne/cm）：31.2

极化率（10-24cm3）：8.582 

计算化学数据

疏水参数计算参考值（XlogP）：无

氢键供体数量：0

氢键受体数量：2

可旋转化学键数量：0

互变异构体数量：0

拓扑分子极性表面积：18.5

重原子数量：6

表面电荷：0

复杂度：26.5

同位素原子数量：0

确定原子立构中心数量：0

不确定原子立构中心数量：0

确定化学键立构中心数量：0

不确定化学键立构中心数量：0

共价键单元数量：1 2

毒理学数据

1、急性毒性

LD50：5170mg/kg（大鼠经口）；7600mg/kg（兔经皮）

LC50：46000mg/m3（大鼠吸入，2h）

2、刺激性

家兔经皮：515mg，轻度刺激（开放性刺激试验）

家兔经眼：100mg，重度刺激。

3、亚急性与慢性毒性

大鼠接触浓度为10.6g/m3，每天8h，4~26次，10只动物中有7只死亡，存活动物出现黏膜刺激、消瘦、痉挛、麻醉、蛋白尿及严重肝肾损害。

4、致突变性

DNA抑制：人HeLa细胞400mmol/L。

DNA损伤：大鼠经口2550mg/kg。

微核试验：小鼠经口900mg/kg。

姐妹染色单体交换：仓鼠卵巢10500mg/L。

5、致畸性

大鼠孕后6~15d经口给予最低中毒剂量（TDLo）10g/kg，致肌肉骨骼系统发育畸形

6、致癌性

IARC致癌性评论：G2B，可疑人类致癌物。2

生态学数据

1、生态毒性

LC50：10000ppm（96h）（蓝鳃太阳鱼，静态）；13000mg/L（96h）（黑头呆鱼，静态）

EC50：4700mg/L（24h）（水蚤）

2、生物降解性

好氧生物降解：672~4320h

厌氧生物降解：2688~17280h

3、非生物降解性

水中光氧化半衰期：1608~8.00×104h

空气中光氧化半衰期：8.1~81h2

用途

主要用途

二恶烷

该品在医药、化妆品、香料等特殊精细化学品制造，以及科学研究中作为溶剂、反应介质、萃取剂使用。在日本，该品主要用作1,1,1-三氯乙烷的稳定剂，添加量为2.5-4%；

其次，应用较多的是作为聚氨酯合成革、氨基酸合成革等的反应溶剂。该品溶解能力强，与二甲基甲酰胺相近，比四氢呋喃强。

二氧六环有以下用途值得重视：

（1）与三氧化硫形成络合物，可用作许多化合物合成时的硫酸化剂；

（2）用于医药、农药的提取，石油产品的脱蜡等；

（3）用作染料分散剂、木材着色剂的分散剂以及油溶性染料的溶剂；

（4）用作高纯度金属表面处理剂等。

该品对皮肤、肺、粘膜有刺激性。严重中毒时可损害肝、肾。;用作醋酸纤维素、树脂、植物油、矿物油、溶性染料等的溶剂，用于制喷漆、清漆、增塑剂、润滑剂等;用作色谱分析试剂及乙酸纤维及其衍生物的溶剂;用作醋酸纤维素、植物油、矿物油、溶性染料等的溶剂，用于制喷漆、清漆、增塑剂、润滑剂等;具有醚类的一般特性，主要用作医药和有机合成中的萃取剂，油漆的剥离剂，染料溶剂和分散剂，以及在聚氨脂合成革中代替四氢呋喃等。

物质毒性

毒性作用试验数据

二恶烷通过吸入、食入、经皮吸收进入体内。有麻醉和刺激作用，在体内有蓄积作用。接触大量蒸气引起眼和上呼吸道刺激，伴有头晕、头痛、嗜睡、恶心、呕吐等。可致肝、皮肤损害，甚至发生尿毒症。

对皮肤、眼部和呼吸系统有刺激性，并可能对肝、肾和神经系统造成损害，急性中毒时 可能导致死亡，已被美国列为致癌物质。

急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

废弃物处置方法：不含过氧化物的废料液经浓缩后，控制一定的速度燃烧。含过氧化物的废料经浓缩后，在安全距离外敞口燃烧。

操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、卤素接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：通常商品加有稳定剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、还原剂、卤素单质、酸类分开存放，切忌混储。不宜久存，以免变质。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

安全信息

安全术语

S7：Keep container tightly closed.

保存在严格密闭容器中。

S9：Keep container in a well-ventilated place.

保持容器在通风良好的场所。

S16：Keep away from sources of ignition - No smoking.

远离火源，禁止吸烟。

S23：Do not breathe gas/fumes/vapour/spray.

不要吸入气体/烟雾/蒸汽/喷雾。

S24/25：Avoid contact with skin and eyes.

避免皮肤和眼睛接触。

S26：In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

眼睛接触后，立即用大量水冲洗并征求医生意见。

S36/37：Wear suitable protective clothing and gloves.

穿戴适当的防护服和手套。

S45：In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).

发生事故时或感觉不适时，立即求医（可能时出示标签）。

S46：If swallowed, seek medical advice immediately and show this container or label.

食入时，立即求医并出示容器/标签。

S53：Avoid exposure - obtain special instructions before use.

避免接触，使用前获得特别指示说明。

S62：If swallowed, do not induce vomiting: seek medical advice immediately and show this container or label.

吞食后不要催吐：立即求医并出示该容器或标签。

风险术语

R11：Highly flammable.

高度易燃的。

R19：May form explosive peroxides.

可能生成爆炸性过氧化物。

R36/37：Irritating to eyes and respiratory system.

刺激眼睛和呼吸系统。

R40：Possible risks of irreversible effects.

可能有不可逆作用的风险。

R66：Repeated exposure may cause skin dryness or cracking.

长期接触可能引起皮肤干裂。

食物含量

海鱼、烤鸡、肉制品、西红柿、番茄酱、胡椒、咖啡等二恶烷含量都在10~100 ppm。

基础信息

中文名称：无水哌嗪

英文名称：Piperazine英文别名：1,4-Diazacyclohexane;Diethylenediamine

CAS号：110-85-0

分子式：C4H10N2

分子量：86.14

纯度：≥99.5%

MDL号：MFCD00005953

Beilstein号：102555

EC号：203-808-3

性状描述

无色晶体

物理参数

熔点:107-111℃

沸点:146-148℃

闪点:65℃

蒸汽压:0.8 mmHg(20℃)

质量规格

纯度:≥99.5%

含水量:≤0.5%

用途说明

用于医药中间体；用于高性能聚合物

贮藏运输

干燥通风避光处保存

危险说明

危险代码:C

危险等级:34-42/43-52/53

安全等级:22-26-36/37/39-45-61

联合国编号：UN2579

安全术语

S22：Do not breathe dust.

不要吸入粉尘。

S26：In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

眼睛接触后，立即用大量水冲洗并征求医生意见。

S36/37/39：Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.

穿戴适当的防护服、手套和眼睛/面保护。

S45：In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).

发生事故时或感觉不适时，立即求医（可能时出示标签）。

S61：Avoid release to the environment. Refer to special instructions/Safety data sheets.

避免释放到环境中，参考特别指示/安全收据说明书。

风险术语

R34：Causes burns.

引起灼伤。

R42/43：May cause sensitization by inhalation and skin contact.

吸入和皮肤接触可能引起过敏。

R52/53：Harmful to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.

对水生生物有害，可能在水生环境中造成长期不利影响。

操作注意事项

操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、酸类等分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

1,4-丁二醇:别名:1,4-二羟基丁烷;丁撑二醇;

1.4-丁二醇

英文名:1,4-Butanediol;1,4-Dihydroxybutane;Tetramethylene glycol;1,4-Butylene glycol

分子式：C4H10O2

分子量：90.12

CAS号：110-63-4

产品性质

无色粘稠油状液体。可燃，凝固点20.1℃，熔点20.2℃，沸点228℃，171℃（13.3kPa），120℃（1.33kPa），86℃（0.133kPa），相对密度1.0171（20/4℃），折射率1.4461。闪点（开杯）121℃。能与水混溶，溶于甲醇、乙醇、丙酮，微溶于乙醚。有吸湿性，味苦。

制备方法

1.乙炔法　先以乙炔和甲醛在Cu-Bi催化剂存在下，于98kPa、80-95℃反应制成1,4-丁炔二醇。后者再经骨架镍催化，于1.372-2.06MPa、50-60℃加氢成1,4-丁烯二酸盐，继之以Ni-Cu-Mn/Al2O3进一步催化加氢（13.7-20.6MPa、120-140℃）成1,4-丁二醇，经离子交换树脂除去金属离子后，再经蒸馏提纯得纯品。2.顺酐加氢法3.丁二烯法　由1,3-丁二烯与乙酸与氧气进行乙酰氧化反应，生成1,4-二乙酰氧基-2-丁烯，再经加氢、水解制成。4.1,4-二氯丁烯法 1,4-二氯丁烯是丁二烯生产氯丁二烯过程的中间产物，以其为原料，经水解、加氢而得1,4-丁二醇。

产品用途

1,4-丁二醇用途广泛。在美国和西欧一半以上用于生产四氢呋喃，其次用于生产γ-丁内酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯，后者是迅速发展中的工程塑料；1,4-丁二醇作为增链剂和聚酯原料用于生产聚氨酯弹性体和软质聚氨酯泡沫塑料；1,4-丁二醇制得的酯类是纤维素、聚氯乙烯、聚丙烯酸酯类和聚酯类的良好增塑剂。1,4-丁二醇具有良好的吸湿性的增柔性，可作明胶软化剂和吸水剂，玻璃纸和其他未用纸的处理剂。还可制备N-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮及其他吡咯烷酮衍生物，也用于制备维生素B6、农药、除草剂以及作用多种工艺过程的溶剂、增塑剂、润滑剂、增湿剂、柔软性、胶粘剂和电镀工业的光亮剂。

产品毒性

有毒。附着在患病或负伤的皮肤上或饮用时,起初会呈现麻醉作用，引起肝和肾特殊的病理改变，然后由于中枢神经麻痹而（无长时间的潜伏）突然死亡。白鼠经口LD50为210～420mg/kg。生产设备应密闭，防止泄漏，操作人员穿戴防护用具。皮肤有创伤的人严禁与本品接触。

包装储运

采用铝、不锈钢、镀锌铁桶或塑料桶包装，或以槽车按易燃有毒物品规定贮运。因熔点高达20℃，槽车中应装有加热管。

二乙基乙醇胺

1.物质的理化常数:

国标编号 33626

CAS号 100-37-8

英文名称 N,N-diethyl ethanolamine；2-diethylaminoethanol

别 名 2-(二乙氨基)乙醇

分子式 C6H15NO；(CH3CH2)2NCH2CH2OH

外观与性状 无色有氨味的液体

分子量 117.19 蒸汽压 10.66kPa/100℃

闪点：46～54℃

熔点：-71 ℃

沸 点 163℃

溶解性 与水混溶，溶于乙醇、乙醚、苯、丙酮等多数有机溶剂

密 度 相对密度(水=1)0.89 稳定性 稳定

危险标记 7(易燃液体) 主要用途 用于有机合成，用作织物软化剂

对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：人吸入1000mg/m3的本品几秒钟，即出现恶心和呕吐。 二、毒理学资料及环境行为 二乙基乙醇胺急性毒性：LD501300mg/kg(大鼠经口)；1260mg/kg(兔经皮) 二乙基乙醇胺危险特性：易燃，遇高热、明火有引起燃烧爆炸的危险。与氧化剂接触会猛烈反应。能腐蚀轻金属和铜。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 空气中：样品用硅胶吸附后,经甲酸洗脱,苯甲醛衍生化后,再用气相色谱法分析 5.环境标准: 前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 5mg/m3 空气中嗅觉阈浓度 0.04ppm 6.应急处理处置方法: 一、二乙基乙醇胺泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。二乙基乙醇胺大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 二乙基乙醇胺废弃物处置方法：用焚烧法。焚烧炉排气中的氮氧化物要通过洗涤器或高温装置除去。

理化性质

物理性质

1.性状：无色易挥发液体，有类似乙醚的气味。

2.pH值：5（20%水溶液）

3.熔点（℃）：-108.5

4.沸点（℃）：66

5.相对密度（水=1）：0.89

6.相对蒸气密度（空气=1）：2.5

7.饱和蒸气压（kPa）：19.3（20℃）

8.燃烧热（kJ/mol）：-2515.2

9.临界温度（℃）：268

10.临界压力（MPa）：5.19

11.辛醇/水分配系数：0.46

12.闪点（℃）：-14（CC）；-20（OC）

13.引燃温度（℃）：321

14.爆炸上限（%）：11.8

15.爆炸下限（%）：1.8

16.溶解性：溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯等多数有机溶剂。

17.折射率（n20ºC）：1.4050

18.折射率（n25ºC）：1.4040

19.黏度（mPa·s,0ºC）：0.66

20.黏度（mPa·s,20ºC）：0.55

21.黏度（mPa·s,30ºC）：0.47

22.黏度（mPa·s,40ºC）：0.42

23.蒸发热（KJ/kg,66ºC）：410

24.比热容（KJ/(kg·K),20ºC,定压,液体）：1.96

25.比热容（KJ/(kg·K),60ºC,定压,气体）：1.55

26.临界密度（g·cm-3）：0.322

27.临界体积（cm3·mol-1）：224

28.临界压缩因子：0.259

29.偏心因子：0.226

30.溶度参数(J·cm-3)0.5：19.129

31.van der Waals面积（cm2·mol-1）：6.000×109

32.van der Waals体积（cm3·mol-1）：44.620

33.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-2533.16

34.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) ：-184.18

35.气相标准熵(J·mol-1·K-1) ：302.41

36.气相标准生成自由能( kJ·mol-1)：-81.1

37.气相标准热熔(J·mol-1·K-1)：76.25

38.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-2501.07

39.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1)：-216.27

40.液相标准熵(J·mol-1·K-1) ：203.9

41.液相标准生成自由能( kJ·mol-1)：-83.93

42.液相标准热熔(J·mol-1·K-1)：123.95

化学性质

1、摩尔折射率：20.05

2、摩尔体积（cm3/mol）：79.7

3、等张比容（90.2K）：184.7

4、表面张力（dyne/cm）：28.8

5、极化率（10-24cm3）：7.94

计算数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积9.2

7.重原子数量:5

8.表面电荷:0

9.复杂度:22.8

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

制备方法

四氢呋喃生产方法

工业生产最早以糖醛为原料，将糖醛与蒸气的混合物通入填充锌-铬-锰金属氧化物（或钯）催化剂的反应器，于400-420℃脱去羰基而成呋喃；然后以骨架镍为催化剂，于80-120℃呋喃加氢制得四氢呋喃。该法生产1吨四氢呋喃，约需消耗3吨多糖醛。后来发展的生产方法有许多种，工业化的方法有1,4-丁二醇催化脱水环合法，因为丁二醇是由乙炔和甲醛制得的，此法称雷由法（Reppe法）；利用氯丁橡胶单体氯丁二烯的副产物1,4-二氯丁烯生产四氢呋喃，称为二氯丁烯法；发展了以顺酐为原料的催化加氢法。

四氢呋喃的生产工艺有以下5种：

(1)糠醛法：

由糠醛脱羰基生成呋喃，再加氢而得。

这是工业上最早生产四氢呋喃的方法之一。糠醛主要由玉米芯等农副产品水解制造。该法污染严重，不利于大规模生产，已逐步被淘汰。

(2)顺酐催化加氢法：

顺酐和氢气从底部进入内装镍催化剂的反应器，产物中四氢呋喃与γ-丁内酯比例可通过调整操作参数加以控制。反应产物与原料氢气冷却至50℃左右进入洗涤塔底部，使未反应的氢气及气态与液态产物分离，未反应的氢气及气态产物经洗涤后循环到反应器，液态产物经蒸馏而得四氢呋喃产品。该工艺可在0～(5∶1)范围内任意调整γ-丁内酯与四氢呋喃的比例，顺酐的单程转化率达100%，四氢呋喃选择性为85%～95%，产品含量达99.97%。该工艺具有催化剂性能好、流程简单、投资少等特点。

(3)1，4-丁二醇脱水环化法：

其工艺过程为：向反应器中加入1087kg 22%的硫酸水溶液，在100℃以110kg/h的速度加入1，4-丁二醇，塔顶温度维持在80℃，以大约110kg/h的速度从塔顶得到含有80%四氢呋喃的水溶液。加入50t 1，4-丁二醇后，从反应器中排除约70kg焦质。将焦质进行过滤，得到的硫酸水溶液可以重新使用，这一过程的四氢呋喃收率可以达到99%以上。硫酸是四氢呋喃工业生产中使用最早的催化剂，也是现今生产中应用较多的催化剂。此工艺技术成熟，工艺比较简单，反应温度较低，四氢呋喃收率较高，但硫酸易腐蚀设备，污染环境。

(4)二氯丁烯法：

以1，4-二氯丁烯为原料，经水解生成丁烯二醇，再经催化加氢而得。1，4-二氯丁烯在氢氧化钠溶液中水解，110℃下生成丁烯二醇，离心分离去掉氯化钠，滤液在蒸发结晶器中浓缩，分离出碱金属羧酸盐，再在蒸馏塔中除去高沸物。将精制后的丁烯二醇送入反应器，以镍为催化剂，在80～120℃及一定压力下，丁烯二醇加氢生成丁二醇，蒸馏后进人环合反应器，在常压及120～140℃下于酸性介质中生成粗四氢呋喃，蒸馏脱水和脱高沸物，最后蒸馏得高纯四氢呋喃。此法操作简便，条件温和，收率高，催化剂用量少，可连续使用。

(5)丁二烯氧化法：

以丁二烯为原料，经氧化得呋喃，再加氢而得。此法在国外已工业化。

应用领域

1、用作溶剂、有机合成的原料。

2、用作色谱分析试剂、有机溶剂及尼龙66中间体。四氢呋喃又名一氧五环、氧杂环戊烷、四亚甲基氧，是合成农药苯丁锡的中间体，另外，可直接用于制合成纤维、合成树脂、合成橡胶，也是许多聚合材料、精密磁带和电镀工业的溶剂，还用于制己二腈、己二酸、己二胺、丁二酸、丁二醇、γ-丁内酯等，在医药工业上，可用于生产咳必清、黄体酮、利复霉素和用作制药溶剂等。

3、四氢呋喃是一种重要的有机合成原料且是性能优良的溶剂，特别适用于溶解PVC、聚偏氯乙烯和丁苯胺，广泛用作表面涂料、防腐涂料、印刷油墨、磁带和薄膜涂料的溶剂，并用作反应溶剂，用于电镀铝液时可任意控制铝层厚度且光亮。四氢呋喃自身可缩聚（经阳离子引发开环再聚合）成聚四亚甲基醚二醇（PTMEG），也称四氢呋喃均聚醚。PTMEG与甲苯二异氰酸酯（TDI）制成耐磨、耐油、低温性能好、强度高的特种橡胶；与对苯二甲酸二甲酯和1,4-丁二醇制成嵌段聚醚聚酯弹性材料。相对分子质量为2000的PTMEG与对亚甲基双（4-苯基）二异氰酸酯（MDI）制成聚氨酯弹性纤维（氨纶，即SPANDEX纤维）、特种橡胶和一些特殊用途涂料的原料。在有机合成方面，用于生产四氢噻吩、1.2-二氯乙烷、2.3-二氯四氢呋喃、戊内酯、丁内酯和吡咯烷酮等。在医药工业方面，THF用于合成咳必清、利复霉素、黄体酮和一些激素药。THF经硫化氢处理生成四氢硫酚，可作燃料气中的臭味剂（识别添加剂）。THF还可用做合成革的表面处理剂。

毒理危害

毒理数据

大鼠经口LD50:1650mg/kg；吸入LC50:21000ppm /3H.小鼠吸入LCLO:24000mg/m3/2H.低毒。该品对皮肤和粘膜有刺激作用。高浓度有麻醉作用，麻醉浓度与致死浓度相差不多。高剂量时尚有肝脏毒性。大鼠吸入590mg/m3,历3小时,眼睑及鼻粘膜发红,吸入>147750/m3,出现角膜水肿和混浊、溜延、流涕和鼻出血。大鼠、豚鼠、兔及猫在50mg/L浓度下3小时，部分动物侧倒；100mg/L下出现深度麻醉，部分动物在暴露1~4.5小时后死亡；200mg/L下1小时即出现麻醉，如长时间作用，可引起死亡。大鼠吸入浓度>14000mg/m3，出现睡眠，强直，进入深昏迷，抽搐，并有癫痫样脑电波。对麻醉作用，动物反复吸入后可出现耐受性。动物一次接触高剂量或反复接触，可出现肝脂肪浸润及细胞溶解。经口染毒，可引起胃出血和溃疡。20%水溶液直接涂于兔皮肤可引起中度皮肤刺激。50%水溶液可引起严重的腐蚀性损害，20%水溶液用于兔眼可引起严重的角膜炎。THF接触空气时形成爆炸过氧化物，可增加THF的刺激作用。国外报道引起人麻醉的浓度为73800mg/m3，人的嗅觉阈为88.5mg/m3。

毒害物质数据：109-99-9(Hazardous Substances Data)

健康危害

高浓度吸入后可出现头晕、头痛、胸闷、胸痛、咳嗽、乏力、胃痛、口干、恶心、呕吐等症状,可伴有眼刺激症状。部分患者可发生肝功能障碍。尿中THF浓度与环境中的THF浓度相关,还会流鼻血，可引起胃出血和溃疡；高剂量或反复接触,可出现肝脂肪浸润及细胞溶解。 20%水溶液直接涂于人皮肤可引起中度皮肤刺激,50% 水溶液可引起严重的腐蚀性损害。 20%水溶液用于人眼可引起严重的眼角膜损坏：长期接触会导致失去性功能、生育能力，或肾疾病！

燃爆危险

化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第3.1 类低闪点易燃液体；车间空气中四氢呋南卫生标准 (GB 16231-1996)，规定了车间空气中该物质的最高容许浓度及检测方法。危险化学品名录（2015版）

该品极度易燃，具刺激性。

危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇高热、明火及强氧化剂易引起燃烧。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。与酸类接触能发生反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。

有害燃烧产物：一氧化碳

风险术语

R11Highly flammable.

高度易燃。

R22Harmful if swallowed.

吞食有害。

R23/24/25Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed.

吸入、皮肤接触及吞食有毒。

R52/53Harmful to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.

对水生生物有害，可能对水体环境产生长期不良影响。

R36/37/38 Irritating to eyes, respiratory system and skin.

刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。

防治手段

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。必要时，建议佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护：一般不需要特殊防护，高浓度接触时可戴安全防护眼镜。

身体防护：穿防静电工作服。

手防护：戴防苯耐油手套。

其它：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。

灭火剂：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。

大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），戴安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存运输

储存注意事项：通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

理化性质

物理性质

该物质由碳,氢,氯三种元素组成。

无色液体,气味似氯仿。分子式C2-H-Cl3。分子量131.39。相对密度1.4649(20/4℃)。熔点-73℃。沸点86.7℃。闪点32.22℃(闭杯)。自燃点420℃。蒸气密度4.53。蒸气压13.33kPa(100mmHg32℃)。蒸气与空气形成混合物可燃限8.0%～10.5% 。几乎不溶于水; 与乙醇、乙醚及氯仿混溶; 溶于多种固定油和挥发性油。潮湿时遇光生成盐酸。高浓度蒸气在高温下会燃烧。加热分解,放出有毒氯化物。加热至250～600℃，与铁、铜、锌、铝接触生成光气。能与钡、四氧化二氮、锂、镁、液态氧、臭氧、氢氧化钾、硝酸钾、钠、氢氧化钠、钛发生剧烈反应。

化学性质

1.化学性质：不含稳定剂的三氯乙烯逐渐在空气中被氧化，生成光气，一氧化碳和氯化氢。也有可能生成少量二聚物（六氯丁烯）。反应按游离基历程进行，光照和加热明显地促进反应进行。有水分存在时，二氯乙酰氯分解成二氯代乙酸和氯化氢。分解生成的酸性物质腐蚀金属。因此，通常工业所用的三氯乙烯需加入微量的稳定剂如酚类（对苯二酚）、胺类或醇类等。添加稳定剂的三氯乙烯在空气、水分和光存在下，即使加热至130℃与一般工业用金属材料也不作用。

2.三氯乙烯蒸气加热至700℃以上，分解生成二氯乙烯、四氯乙烯、四氯化碳、氯仿以及氯甲烷的混合物。三氯乙烯蒸气与空气一起受强烈时，完全氧化生成二氧化碳、氯化氢、一氧化碳和光气等。在有铜盐存在时，三氯乙烯在加压下加热175℃，与碱金属或碱土金属的氢氧化物水溶液或悬浊液反应，生成羟基乙酸盐。冷时与盐酸及硝酸不反应，加热时与浓硝酸激烈反应而完全分解，控制反应条件可得到三氯硝基甲烷和一氯二硝基甲烷。在三氯化铝催化作用下，30~50℃与氯化氢反应，生成1,1,1,2-四氯乙烷。在苛性碱存在下易发生脱氯化氢反应生成二氯乙炔，二氯乙炔在空气中自燃并爆炸分解。碳酸钠及液态氨在通常条件下与三氯乙烯不反应。金属铝，特别是粉末状的金属铝，能促使不含稳定剂的三氯乙烯发生分解，生成氯化氢的同时，发生强烈的爆炸分解或炭化。反应先生成三氯化铝，三氯化铝作为Friedel Crafts催化剂促使三氯乙烯发生缩合反应，生成五氯丁二烯，进一步缩合成树脂、焦油。在三氯化铝存在下，三氯乙烯与氯仿反应，生成1,1,1,2,3,3-六氯丙烷。与四氯化碳反应生成1,1,1,2,3,3,3-七氯丙烷。在过氧化物，例如过氧化苯甲酰存在下，加压加热至150~200℃，得到三氯乙烯的二聚物和三聚物。在三氯化铁催化下，易氯化生成五氯乙烷和六氯乙烷。

3.稳定性:稳定

4.禁配物:强氧化剂、强还原剂、强碱、铝、镁

5.避免接触的条件:光照、紫外线

6.聚合危害:聚合

7.分解产物:氯化氢

应用领域

用途2

1.三氯乙烯主要用作金属脱脂和羊毛及织物的干洗剂。是一种优良溶剂，可用作苯和汽油的代用品。树脂、沥青、煤焦油、醋酸纤维素、硝化纤维素、橡胶和涂料等的溶剂。在医药上用作麻醉剂，农药上是合成一氯醋酸的原料。在工业上用于金属清洗（脱脂彻底）和纤维脱除油脂，和脂肪、油、石蜡等的萃取剂。利用其溶解力强的特性，常用于清除难于清除的污垢，如半硬化的清漆、涂层剖光剂、较厚的助焊剂。也用于萃取剂、溶剂和低温导热油介质。还用作涂料稀释剂、脱漆剂、制冷剂、醇的脱水蒸馏添加剂、麻醉剂、镇静剂、杀虫剂、杀菌剂、熏蒸剂以及有机合成中间体等。作为原料中间体可用于生产四氯乙烯、氯乙酸、二氯乙酰氯、八氯二丙醚，HCFC----123、HCFC---124、HFC---125、HFC---134a等。

2.用作溶剂，用于金属表面的去油污、干洗衣物、植物和矿物油的提取、制备药物、有机合成以及溶解油脂、橡胶、树脂和生物碱等。在脱脂、冷冻、农药、香料、橡胶工业、洗涤织物等领域有广泛应用。

3.是一种优良的溶剂，为苯和汽油的良好代用品。用作胶黏剂的溶剂、涂料的稀释剂、脱漆剂、醇的脱水蒸馏添加剂、麻醉剂、冷冻剂、镇静剂、杀虫剂、杀菌剂、熏蒸剂，还用作金属的脱脂剂和脂肪、油、石蜡的萃取剂以及有机合成中间体等。

4.用作溶剂，用于脱脂、冷冻、农药、香料、橡胶工业、洗涤织物等。

毒理危害

该物质对环境有严重危害，应特别注意对空气、水环境及水源的污染。在对人类重要食物链中，特别是在水生生物体中发生生物蓄积。

室内空气污染TVOC中三氯乙烯健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：本品主要对中枢神经系统有麻醉作用。亦可引起肝、肾、心脏、三叉神经损害。

环境行为

危险特性：遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂接触可发生化学反应。受紫外光照射或在燃烧或加热时分解产生有毒的光气和腐蚀性的盐酸烟雾。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。

健康危害： 本品有刺激和麻醉作用。吸入急性中毒者有上呼吸道刺激症状、流泪、流涎。随之出现头晕、头痛、恶心、运动失调及酒醉样症状。出现头晕、头痛、倦睡、恶心、呕吐、腹痛、视力模糊、四肢麻木，甚至出现兴奋不安、抽搐乃至昏迷，可致死。慢性影响：有乏力、眩晕、恶心、酩酊感等。可有肝损害。皮肤反复接触，可致皮炎和湿疹。

2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，三氯乙烯在一类致癌物清单中。

燃爆危险： 本品可燃，有毒，具刺激性。

危险特性： 一般不会燃烧, 但长时间暴露在明火及高温下仍能燃烧。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。

制备方法

1.乙炔法:此法以电石发生的乙炔和氯气为原料、四氯化碳为稀释剂、三氯化铁为催化剂液相合成1,1,2,2-四氯乙烷，再加石灰乳脱氯化氢，得粗三氯乙烯，经粗馏、精馏，即得产品。因乙炔价格昂贵，大多转用乙烯法。

2.乙烯直接氯化法:经直接氯化得四氯乙烷和五氯乙烷的混合物，通过对其进行气相裂解制取三氯乙烯和四氯乙烯。其主要反应式如下：

3.乙烯氧氯化法:此法以乙烯、氧气（或空气）、氯气为原料，经催化氯化氧化得三氯乙烯产品，同时还可得四氯乙烯。3

储存运输

操作注意事项：密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴防化学品手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、碱类、金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

基本信息

中文名称：氨基磺酸，AR

中文别名：磺酰胺酸;氨磺酸;磺酸胺;磺酸氨;胺磺酸;氨基磺酸SULFAMIC ACID;亚胺磺酸;氨基磺酸, 98+%;氨基磺酸, 99.99% (METALS BASIS);氨基磺酸, ACS, 99.3-100.3% (ASSAY DRIED BASIS)

英文名称：Sulfamic acid

英文别名：ACETO ACID; AMIDOSULFONIC ACID; AMIDOSULFURIC ACID; AMINOSULFONIC ACID; BETZ 0254; SULFAMIDIC ACID; SULFAMINIC ACID; SULPHAMIC ACID; aminosulfuricacid; Imidosulfonic acid; Jumbo; Kyselina amidosulfonova; Kyselina sulfaminova; kyselinaamidosulfonova; kyselinaamidosulfonova(czech); kyselinasulfaminova; kyselinasulfaminova(czech); sulfamic; sulphamidic acid

等级：AR

CAS号：5329-14-6

分子式：NH2SO3H

分子量：97.09

氨基磺酸

MDL号： MFCD00011603

EC号： 226-218-8

化学简介

管制信息

属于危险化学品中的酸性腐蚀品

性状

白色斜方结晶。干燥时稳定，在溶液中渐水解成硫酸氢铵。0℃时溶于6.5份水，80℃时溶于2份水，硫酸能降低其水中溶解度。易溶于含氮碱、液氨，也溶于含氮的有机溶剂如吡啶、甲酰胺和二甲基甲酰胺，微溶于丙酮、乙醇和甲醇，不溶于乙醚。强酸性，25℃，1%溶液的pH为1.18。相对密度2.15。熔点约205℃(分解）。最小致死量（大鼠，经口）1600mg/kg。有刺激性。

主要性质

氨基磺酸的物理性质

熔点：215-225°C(dec.)

水溶性：146.8g/L(20°C)

外观：H3NSO3白色斜方晶体。无味无臭，不挥发，不吸湿

密度：2.126，

熔点：205℃（209℃开始分解，260℃分解放出SO2、SO3、N2和水及其它微量产物）

折射率：α型1.553，β型1.563，γ型1.568

折射系数（25±3℃）：1.553～1.568

离解常数：1.10×10-2

生成热：685.9kJ/mol

溶解性：易溶于水和液氨，在水溶液中呈中等酸性，微溶于甲醇，不溶于乙醇和乙醚。

氨基磺酸是偶极体，红外光谱显示3个H的化学环境完全相同，3个O的化学环境也完全相同，所以其结构简式不是H2NSO2OH，而是H3NSO3，即发生了分子内的酸碱反应。

氨基磺酸的化学性质

无色斜方晶系结晶或白色结晶。无臭。溶于水、液氨，微溶于甲醇，不溶于乙醇、乙醚有机溶剂及二硫化碳、液体亚硫酸。水溶液是高电离物。强酸。对有机物的反应性弱，其盐类易溶于水（除碱性汞盐外）。其水溶液煮沸时水解为硫酸铵。

【制法】

合成法：将尿素与发烟硫酸在40～70℃进行磺化生成氨基磺酸粗品，然后加水结晶、分离，制得氨基磺酸

分子结构数据

摩尔折射率：16.012

摩尔体积（cm3/mol）：50.72

等张比容（90.2K）：161.1 2

表面张力（dyne/cm）：101.52

极化率（10-24cm3）：6.342

发展历程

1836年，Rose用亚氨基磺酸铅和硫化氢反应首先制得氨基磺酸。

1878年，Berglund制得了较纯的氨基磺酸。

20世纪30年代后期人们才开始重视工业化的试验研究。由于氨基磺酸的应用范围的日益扩大，至50年代，其工业化生产技术得到了进一步开发，美国在60年代末70年代初首先实现了工业化生产，规模为千吨级。中国在70年代开始试验研究，主要采用尿素、发烟硫酸为原料生产氨基磺酸。

计算化学数据

疏水参数计算参考值（XlogP）：-1.62

氢键供体数量：22

氢键受体数量：42

可旋转化学键数量：02

互变异构体数量：0

拓扑分子极性表面积88.82

重原子数量：5 2

表面电荷：0 2

复杂度：92.6 2

同位素原子数量：0 2

确定原子立构中心数量：02

不确定原子立构中心数量：02

确定化学键立构中心数量：0 2

不确定化学键立构中心数量：02

共价键单元数量：13

化学特性

氨基磺酸是重要的精细化工产品，广泛应用于金属和陶瓷制造的多种工业设备和民用清洗剂、石油并处理剂和清洗剂、电镀工业用剂电化学抛光用剂、沥青乳化剂、蚀刻剂、染料医药及颜料工业用磺化剂、4染色用剂、高效漂白剂、纤维、纸张用阻燃剂、柔软剂、树脂交联促进剂、除草剂、防枯剂以及标准分析试剂等各个领域中。

氨基磺酸可以制成极纯的常温时稳定的结晶体，其水溶液具有与盐酸、硫酸同等的强酸性，别名固体硫酸。不挥发，不吸湿，对人身毒性极小，但皮肤不能长时间与氨基磺酸接触，更不能进入眼睛。氨基磺酸生产工艺过程简单，反应较容易控制，原料及设备都较容易解决，废水也容易处理，副产物可以有效利用。该产品可以代替硫酸，其包装、贮存、运输都很方便。

氨基磺酸是具有氨基和磺酸基的双官能团物质，能进行与之有关的许多化学反应.

1、分解反应氨基磺酸在常温度下很稳定，加热到209度时开始分解。

2HSO3NH2——SO2+SO3+N2+2H2+H2O

2、与金属反应氨基磺酸能与金属反应，生成盐和氢气，但与较活泼金属反应，氨基的一个氢可被取代，生成双金属盐。

2HSO3NH2+Zn——Zn（SO3NH2)2+H2

HSO3NH2+2Na——NaSO3NHNa+H2

3、与金属氧化物、氢氧化物和盐反应。

2HSO3NH2+FeO——Fe(SO3NH2)2+H2O

4、与亚硝酸盐和硝酸盐反应氨基磺酸能被亚硝酸盐和硝酸盐迅速氧化。

5、与氧化剂反应氨基磺酸能被次氯酸钠氧化，但不能被铬酸、高锰酸钾和三氯化铁氧化。

6、与醇和酚反应

HSO3NH2+ROH——ROSO2ONH4

HSO3NH2+C6H5OH——C6H5OSO2ONH4

7、与胺和酰胺反应

HSO3NH2+RNH2——RNH3SO3NH2

HSO3NH2+C6H5CONH2——C6H5CONHSO3NH4

8、生成络合物氨基磺酸与硫酸钠反应，生成氨基磺酸络合物。

6HSO3NH2+5Na2SO4——6HSO3NH2*5Na2SO4*15H2O

9、水解反应氨基磺酸水溶液加热至60度以上时，将水解成硫酸盐

HSO3NH2+H2O——NH4HSO4

氨基磺酸工业化

自从氨基磺酸工业化生产以来，由于应用范围不断扩大，产品产量也相应增长。日本在1965年年产量为1.4万吨，1980年售价每公斤为140～160日元。日本生产厂有富士的日产化学公司，年产7.2千吨；大阪的大喜产业公司，年产3千吨。美国年产量为5万吨，在1984年每100磅售价为38～41美元。中国生产氨基磺酸厂有无锡硫酸厂，扩建后的生产能力为年产600吨，上海硫酸厂，年生产能力为1000吨。售价每吨为2800～3000元。南京金彰实业有限公司，年产2.5万吨。

合成方法

1.氨基磺酸的生产方法很多，有二氧化硫与羟胺或丙酮肟为原料的羟胺法，亚硫酸或硫酸盐与液氨为原料的氨化法，尿素与氯磺酸为原料的氯磺化法，以发烟硫酸和尿素为原料的发烟硫酸法，尿素、三氧化硫和硫酸为原料的硫酸法和发烟硫酸法（又称液相法）和液氨经气化与三氧化硫在气相条件下反应的气相法等。国内外具有工业意义的工艺为发烟硫酸法以及三氧化硫与氨直接合成的氨化法两种。由尿素与发烟硫酸在40-70℃下进行磺化生成氨基磺酸粗品，然后加水进行结晶制得氨基磺酸成品。原料消耗定额：尿素2000kg/t、发烟硫酸1500kg/t。

2.其合成方法主要有气相法和液相法两种。气相法操作条件苛刻，设备材质要求高。副产品多，且氨基酸易粘附在反应器内壁需经常清理。生产成本高。优点是产品纯度高。厂家采用的多为液相法。

3.将过量的发烟硫酸加入反应釜中，搅拌降温至20～40℃，开始加入按比例混合好的硫酸和尿素。加料结束后，在20℃左右搅拌8h。再逐渐升温至70～90℃，蒸出三氧化硫，冷却析晶。固液分享后得粗氨基磺酸，用水重结晶，脱水干燥得高纯度精品氨基磺酸。

4.氨基磺酸是强Lewis酸SO3与强Lewis碱NH3的加合物，制取少量纯度要求高的氨基磺酸时，可在完全无水的条件下，直接用高纯度的SO3与氨反应。若用量较大时可用尿素与发烟硫酸反应来制取。将带有机械搅拌装置的圆底烧瓶置于流水浴中，向其中加入560g100%的硫酸，在强烈搅拌下将100g尿素分多次（约45min加完）慢慢加入到硫酸中，注意不要使温度超过40℃。然后向其中加入309g发烟硫酸（含65%游离SO3），并在42～45℃的温度下放置16h。用玻璃砂芯漏斗过滤反应混合物，先用纯硫酸洗涤，再用50%的硫酸洗涤，最后用冷的甲醇洗涤。

5.将20%的发烟硫酸加热至30℃，慢慢加入尿素，温度控制在60～65℃，加完后保温3H，然后升温至80～85℃，保温2h，反应结束后，冷却至5℃，过滤，所得结晶离心甩干后，用5%乙醇洗涤，滤干后用蒸馏水重结晶精制，得氨基磺酸纯品。

产品信息

上游原料:尿素,发烟硫酸,氯磺酸

下游产品:氨基磺酸钴、氨基磺酸镍、酸性绿20、甜蜜素、除垢剂、无碱高效减水剂、亲色剂、氨基磺酸铵、强力除垢剂、清洗剂

性状描述

无色或白色结晶，溶于水，微溶于乙醇和甲醇，微溶于丙酮，不溶于醚.在水溶液中逐渐分解成硫酸氢铵，水中溶解度：146.8g/l(20℃）

物理参数

熔点：215-225℃

用途说明

碱量滴定法标准，络合掩蔽剂，有机微量分析测定氮和硫的标准。

危险说明

危险代码：Xi

危险等级：R36/38-R52/53

安全等级：S26-S28-S61

质量指标

指标名称优等品一等品合格品

外观无色或白色结晶无色或白色结晶白色粉末

氨基磺酸的质量分数/%≥99.899.095.0

水不溶物/%≤0.02——

硫酸盐/%≤0.41.0—

铁（Fe）含量/%≤0.010.01—

干燥失量/%≤0.2——

用途

碱量滴定法标准。络合掩蔽剂。有机微量分析测定氮和硫的标准。除锈剂制备。织物防火。有机合成。

安全措施

密闭包装，并贮于干燥通风处。与氧化剂、碱类等分储分运。注意个体防护，严禁身体直接接触。误食，用水漱口，饮牛奶或蛋清。

补充信息

利用氨基磺酸及其盐类与多种金属化合物都能生成可溶性盐类，在水中溶解高度不析出沉淀而对金属的腐蚀小的特点，作为清洗剂可除去铁、钢、铜、不锈钢、铅、陶瓷等制造的机器、设备中在使用过程中生成的铁锈和水垢。

主要作用

氨基磺酸作为清洗剂，因为它是固体，具有贮存、运输方便，容易配制等很多优点，特别适用远途使用。

氨基磺酸清洗剂使用范围很广，可用于清洗锅炉、冷凝器、换热器、夹套及化工管道。在啤酒厂用它清除玻璃衬里贮罐、锅、开口啤酒冷却器，啤酒桶上的垢层；清洗搪瓷厂的蒸发器，以及造纸厂的设备等；在空调方面可除去冷却系统、蒸发冷凝器的铁锈、水垢；海轮用它可清除海水蒸发器（蒸馏设备）、换热器和盐水加热器内的海藻、水垢；可以清洗铜壶、散热器、餐具洗涤机理、银器、抽水马桶、瓷砖、食品和奶酷加工设备的水垢；可以清除沉积在蒸煮器上的蛋白质以及鲜肉、蔬菜、奶酪加工厂中使用的消毒吕上的沉积物。美国农业部准许将氨基磺酸用在鲜肉、家禽、兔、蛋加工企业上作酸性清洗剂。

将氨基磺酸溶液注入碳酸盐岩产油层。因为氨基磺酸容易和油层岩石起反应，能避免反应生成盐的沉积，处理费用比用盐酸略高些，但石油产量倍增。美国用羟基乙酸钾48.5%，氨基磺酸3.4%。润湿剂0.1—3%的水溶液清洗油井套管中的石膏垢层，处理时间约30小时

汽车外壳先电镀锡-锌合金，然后上漆，漆膜的粘接力就会增加。

镀金或合金时普遍采用氨基磺酸，镀金、银、金-银合金的电镀液是每立升水中含氨基磺酸60～170克。镀银女服饰针的典型电镀液是每立升水中含氨基磺酸125克，可获得表面非常光亮的镀银。在新的含水镀金电镀液中碱金属氨基磺酸盐、氨基磺酸铵或氨基磺酸可作为导电、缓冲作用的化合物使用。

从镀镍废液中回收时是用阳离子交换树脂吸附处理而后用氨基磺酸清洗树脂，使被吸附的解吸出来，树脂获得再生。例如处理400ppmNi的电镀废液，用150克/升的氨基磺酸50ml，回收的（NH2SO3)2112克/升，NiSO4148克/升。在镀镍部件修复时需要镍上镀镍，在其阳极处理时可用100克/升的氨基磺酸处理。在镀镍前的镀镍表面要用0.003～0.1克分子的氨基磺酸溶液清洗。

镀铜液的氨基磺酸含量为3～20升，氨基磺酸的作用是使镀层细密而富有延展性，其粘度力高。

镀铱时NH2SO3H/Ir≥7，获得的铱镀层无裂纹，铱层厚15微米，粘接力大，该产品有自动抗污染设备中显示出良好的活性。

在银器、电器元件上镀铑-铼合金时，电渡液中含氨基磺酸为100克/升，当镀层厚为≤5微米时就有很高硬度和很强的耐腐蚀性，而且电镀层非常光亮，美观。

在黄铜上光洁美观的铑-铼电渡层硬度高，耐腐蚀，电镀液含氨基磺酸100克/升，浓硫酸50克/升，铑（如硫酸盐)2克/升，铼〔如K3N(RuCl4H2O2)2〕0.05克/升，在65℃和1～2安/分米2的条件，沉积速度3～4毫克/安分。

意大利已使用氨基磺酸铅浴代替氟硅酸浴，可减少污染。在防蚀铝工业上有多种用途。产品光泽好，加工性能优良。

氨基磺酸是价廉易得和稳定性好的固体酸，对有机酸的酯化反应具有很好的催化效果，且不腐蚀设备

相关信息

包装：25kg塑料编织袋内衬塑料包装，贮运时防止日晒雨淋，勿和尖锐物混装，要在清洁干燥的库房贮存，防止潮湿。250kg,500kg,1000kg塑料编织袋内衬塑料包装，贮运时防止日晒雨淋

储运：储存在清洁干燥的库房中，防日晒雨淋，防潮湿，勿与尖锐物混装。采用塑料袋包装。贮存在阴凉通风干燥处，按一般化学品规定贮运

毒性防护：该品低毒。对皮肤和眼睛有一定的刺激作用。生产设备应密闭，操作人员应穿戴好防护用具

安全：粉尘或溶液对眼及皮肤有刺激性，能造成灼伤。最高容许浓度10mg/m3。眼受刺激时须用水冲洗，重者应就医诊治。皮肤接触时也应用水冲洗，再用肥皂彻底洗涤。入口时，应立即漱口，速送医院诊治。用内衬聚乙烯塑料袋的木箱包装，每箱净重25kg。贮存在阴凉、通风、干燥处。包装应密封，注意防潮。运输过程中要防雨淋和日光曝晒。对逸出物料处置时须戴好防毒面具与手套，用砂土混合扫起或用水冲洗。失火时，可用水、砂土和灭火器扑救。

安全术语

S26Incaseofcontactwitheyes,rinseimmediatelywithplentyofwaterandseekmedicaladvice.

不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。

S61Avoidreleasetotheenvironment.Refertospecialinstructions/safetydatasheets.

避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。

S28Aftercontactwithskin,washimmediatelywithplentyofsoap-suds.

不慎与皮肤接触后，立即用大量肥皂水冲洗。

物理性质

辛醇/水分配系数的对数值：2.88

溶解性：不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。

为无色透明液体，具有类似乙醚的气味。 能溶解多种物质（如橡胶、树脂、脂肪、三氯化铝、硫、碘、氯化汞）。能与乙醇、乙醚、氯仿、苯混溶。溶于约10000倍体积的水。

分子结构数据

1、摩尔折射率：30.45

2、摩尔体积（ml/mol）：100.3

3、等张比容（90.2K）：245.0

4、表面张力（dyne/cm）：35.6

5、极化率（10-24cm3）：12.07

化学性质

1、半数致死量（LD50）：（大鼠，经口）3.005g/kg；（小鼠，经口）8.4g/kg。

2、一般不会燃烧，但长时间暴露在明火及高温下仍能燃烧。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。

3、纯净的四氯乙烯在空气中于阴暗处不被氧化，但受紫外光作用时逐渐被氧化，生成三氯乙酰氯及少量的光气。因此，工业用四氯乙烯要添加少量的酚类（对苯二酚）、胺类、醇类、腈类等作稳定剂。医药用四氯乙烯则添加少量醇类、百里酚作稳定剂。含有稳定剂的四氯乙烯在空气、水及光的存在或照射下，即使加热至140℃，对常用的金属材料也无明显的腐蚀作用。不含稳定剂的四氯乙烯，在光作用下与水长期接触时，逐渐水解成三氯代乙酸和氯化氢。四氯乙烯在无催化剂、空气和水分存在时，加热至500℃左右也是稳定的。但与空气一起通过红热管时，则热解生成一氧化碳、氯和光气。700℃与活性炭接触生成六氯乙烷和六氯苯。四氯乙烯和臭氧反应生成光气和三氯乙酰氯。同硫酸和硝酸的混合酸作用生成三氯乙酰氯和少量四氯二硝基乙烷。同浓硝酸一起加热不发生反应，与发烟硝酸作用则生成三氯乙酰氯和四氯二硝基乙烷。与二氧化氮在100℃反应生成四氯二硝基乙烷。氢化时生成四氯乙烷。在高压下与氨作用，分解成氯化铵和碳。与金属钾在其熔点附近发生爆炸性反应，与金属钠则不发生反应。经光氯化反应则生成六氯乙烷。与氟化氢及氯的混合物在氟化锆催化下，225~400℃反应，得到1，2，2-三氯-1，1，2-三氟乙烷CClF2CCl2F（氟里昂-113）。在三氯化铝存在下，与其他氯代烃发生缩合反应生成高沸点物质。

制备方法

乙烯法

可联产三氯乙烯和四氯乙烯，分下列二法。

a.直接氯化乙烯和氯在含FeCl3催化剂的1，2-二氯乙烷溶液中，于280-450℃进行反应，生成1，2-二氯乙烷，再进一步氯化成三氯乙烯和四氯乙烯，经蒸馏后，分别用NH3中和、洗涤、干燥，即得成品。

b.氧氯化法以乙烯和氯加成生成1，2-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷与氯、氧在以CuCl2和KCl为催化剂以及425℃、138-207kPa条件下进行氧氯化反应，产物经冷却、水洗、干燥后蒸馏，得高纯度产品。

烃类氧化

将含甲烷、乙烷、丙烷、丙烯等的烃类混合物于50-500℃氯化热解，得氯代烃类的混合物，精馏后分离成各种产品。

乙炔法

乙炔和氯加热氯化生成1，1，2，2-四氯乙烷，用碱脱去氯化氢得三氯乙烯，再经氯化生成五氯乙烷，然后再用碱脱去氯化氢得四氯乙烯。因乙炔价昂，已逐步为乙烯法等代替。

应用领域

1、四氯乙烯用途广泛，主要用作金属脱脂溶剂，也用作驱肠虫药。四氯乙烯可用作脂肪类萃取剂、灭火剂和烟幕剂等，还可用于合成三氯乙烯和含氟有机化合物等。

2、广泛用作天然及合成纤维的干洗剂。也用作金属的脱脂洗涤剂及一般溶剂、有机合成中间体等。

3、用作色谱分析标准物质。

4、用于胶黏剂的驱虫剂、脂肪类萃取剂，也用于有机合成。

注意事项

安全术语

S23Do not breathe vapour.切勿吸入蒸汽。

S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.穿戴适当的防护服和手套。

S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. 避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。

风险术语

R40 Limited evidence of a carcinogenic effect. 少数报道有致癌后果。

R51/53 Toxic to aquatic organisms， may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.对水生生物有毒，可能对水体环境产生长期不良影响。

健康危害

该品有刺激和麻醉作用。吸入急性中毒者有上呼吸道刺激症状、流泪、流涎。随之出现头晕、头痛、恶心、运动失调及酒醉样症状。口服后出现头晕、头痛、倦睡、恶心、呕吐、腹痛、视力模糊、四肢麻木，甚至出现兴奋不安、抽搐乃至昏迷，可致死。慢性影响：有乏力、眩晕、恶心、酩酊感等。可有肝损害。皮肤反复接触，可致皮炎和湿疹。

燃爆危险

该品可燃，有毒，具刺激性，一般不会燃烧，但长时间暴露在明火及高温下仍能燃烧。受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。与活性金属粉末（如镁、铝等）能发生反应，引起分解。若遇高热可发生剧烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。

环境危害

释放到周围大气中的大部分四氯乙烯，由于阳光作用而分解，形成象氯化氢、三氯乙酸和二氧化碳之类的产物。地表水中的四氯乙烯迅速蒸发，在水中几乎不发生降解。该化合物在地下水中是稳定的，这正是工业溢漏和废物堆积造成地下水污染发生率增加的原因。

急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐。就医。

消防措施

有害燃烧产物：氯化氢、光气。

灭火方法：消防人员须佩戴氧气呼吸器。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。

灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

泄漏处理

应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统进行处理达标排放。

大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所进行无害化处理，达到环保要求。

操作事项

密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿透气型防毒服，戴防化学品手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与碱类、活性金属粉末、碱金属接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存事项

库房通风低温干燥；与氧化剂、食品添加剂分开存放；存放需加稳定剂，如对苯二酚。

储存注意事项：库房通风低温干燥；与氧化剂、食品添加剂分开存放；存放需加稳定剂，如对苯二酚。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装要求密封，不可与空气接触。应与碱类、活性金属粉末、碱金属、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

预防措施

工程控制：密闭操作，注意通风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护：空气中逸散时，建议配戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿透气型防毒服。

手防护：戴防化学品手套

其他防护：工作现场严禁吸烟、进食和饮水。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好卫生习惯。

理化特性

物理性质

性状：无色透明具有乙醇气味的可燃性液体。

沸点（atm,℃,101.3kPa）：82.45

熔点（atm,℃）：-87.9

相对密度（g/mL,20C,atm）：0.7863

相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：2.1

黏度（mPa·s,atm;C）：2.431

闪点（atm;℃）：12

燃点（atm;℃）：460

蒸发热（KJ/mol）：40.06

熔化热（KJ/kg）：88.26

燃烧热（KJ/mol）：1984.7

生成热（KJ/mol）：2005.1

比热容（KJ/(kg·K),atm;℃,定压）：2.55

临界温度（atm;℃）：234.9

临界压力（MPa）：4.764

电导率（S/m）：35.1×10-7

热导率（W/(m·K),atm;℃）：15.49

蒸气压（kPa,atm;℃）：4.32

爆炸下限（%,V/V）：2

爆炸上限（%,V/V）：12

体膨胀系数（K-1,atm;℃）：0.00107

相对密度（20℃,4℃）：0.7855

常温折射率（n25）：1.3752

临界密度（g·cm-3）：0.271

临界体积（cm3·mol-1）：222

临界压缩因子：0.250

偏心因子：0.669

Lennard-Jones参数（A）：15.20

Lennard-Jones参数（K）：135.4

溶度参数(J·cm-3)0.5：23.575

van der Waals面积（cm2·mol-1）：6.270×109

van der Waals体积（cm3·mol-1）：42.160

气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：2051.42

气相标准生成热(焓)( kJ·mol-1) ：-272.42

气相标准熵(J·mol-1·K-1) ：309.20

气相标准生成自由能( kJ·mol-1)：-173.6

气相标准热熔(J·mol-1·K-1)：89.32

液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-2005.98

液相标准生成热(焓)( kJ·mol-1)：-317.86

液相标准熵(J·mol-1·K-1) ：180.58

液相标准生成自由能( kJ·mol-1)：-180.29

液相标准热熔(J·mol-1·K-1)：154.4

化学性质

无色透明液体，有似乙醇和丙酮混合物的气味，能与醇、醚、氯仿和水混溶，能溶解生物碱、橡胶、虫胶、松香、合成树脂等多种有机物和某些无机物，与水形成共沸物，不溶于盐溶液。常温下可引火燃烧，其蒸汽与空气混合易形成爆炸混合物。

异丙醇容易产生过氧化物，使用前有时需作鉴定。方法是：取0.5mL异丙醇，加入1mL10%碘化钾溶液和0.5mL1：5的稀盐酸及几滴淀粉溶液，振摇1分钟，若显蓝色或蓝黑色即证明有过氧化物。和乙醇、丙醇相似，但有仲醇的特性。

制备方法

间接水合法

丙烯与硫酸反应先得到硫酸氢异丙酯，后者经水解而成异丙醇。

工艺流程：将含丙烯50%以上的原料气通入吸收塔，在50℃和低压下用75%-85%的浓硫酸进行吸收反应，生成硫酸氢异丙酯。加水将吸收液稀释到硫酸含量为35%后，在解吸塔中用低压蒸汽将硫酸氢异丙酯水解成异丙醇。经粗蒸塔馏到异丙醇与水的共沸组成，含异丙醇87%左右。再继续用蒸馏塔蒸浓到95%，用苯萃取、分离水后再蒸馏，可得含异丙醇99%以上的成品。

该法特点是对丙烯的纯度要求不高，而且丙烯转化率可达50%-60%，可减少精制费用。但耗用硫酸量大，而且存在设备腐蚀和40%的废硫酸的浓问题。

直接水合法

丙烯和水在催化剂存在下加温、加压进行水合反应。

将丙烯和水分别加压到1.96MPa，并预热到200℃，混合后加入反应器，进行水合反应.反应器内装有磷酸硅藻土催化剂或者钨系催化剂，反应温度为95℃，压力为0.96MPa，水与丙烯的摩尔比为0.7：1，丙烯的单程转化率为5.2%，选择性为99%。反应气体经中和换热后送到高压冷却器和高压分离器，气相中的异丙醇在回收塔中用脱离子水喷淋回收，未反应的气体经循环压缩机加压后循环使用（保持循环系统中丙烯含量85%）。液相为低浓度异丙醇（15%-17%），经粗蒸塔蒸馏得85%-87%的异丙醇水溶液，再经蒸馏塔蒸浓到95%，然后用苯萃取提浓到99%以上。

与丙烯硫酸水合法相比，本法不用硫酸，不存在腐蚀设备问题，工艺流程简单；但丙烯单程转化率低，丙烯循环量太大，而且要求原料丙烯纯度达99.5%。为了克服丙烯直接水合法的缺点，以95%的丙烯为原料，反应温度240-270℃，反应压力14.7-19.6MPa，水与丙烯的摩尔为水过量。丙烯转化率为60%-70%，异丙醇选择性为99%，异丙烯精馏制后纯度可达99.9%以上，副产物为二异丙醚。此外，采用分子筛催化丙烯水合制异丙醇也是非常有前途的改进工艺方法。

以工业品异丙醇为原料，经吸附除水、二次蒸馏，即可得纯品。

丙酮加氢法

该方法为2005年以后兴起的，主要源于丙酮过剩，丙酮与异丙醇价格倒挂（传统上异丙醇的消费用途之一就是脱氢制丙酮）。

主要用途

作为有机原料和溶剂有着广泛用途。作为化工原料，可生产丙酮、过氧化氢、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异丙胺、异丙醚、异丙基氯化物，以及脂肪酸异丙酯和氯代脂肪酸异丙酯等。在精细化工方面，可用于生产硝酸异丙酯，黄原酸异丙酯、亚磷酸三异丙酯、异丙醇铝以及医药和农药等，也可用于生产二异丙酮、醋酸异丙酯和麝香草酚以及汽油添加剂。

作为溶剂是工业上比较廉价的溶剂，用途广，能和水自由混合，对亲油性物质的溶解力比乙醇强，可以作为硝基纤维素、橡胶、涂料、虫胶、生物碱等的溶剂。可用于生产涂料、油墨、萃取剂、气溶胶剂等。还可用作防冻剂、清洁剂、调和汽油的添加剂、颜料生产的分散剂、印染工业的固定剂、玻璃和透明塑料的防雾剂等。用作胶黏剂的稀释剂，还用于防冻剂、脱水剂等。

作为色谱分析标准物测定钡、钙、铜、镁、镍、钾、钠、锶、亚硝酸、钴等。

用作油井水基压裂液的消泡剂，空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸，与氧化剂能发生强烈反应。

在电子工业中，可用作清洗去油剂。油脂行业中，棉籽油的萃取剂，也可用于动物源性组织膜的脱脂。

主要危害

毒性分级 微毒类

急性毒性 口服- 大鼠 LD50: 5840 毫克/ 公斤； 口服- 小鼠 LC50: 3600 毫克/ 公斤，家兔经皮LD50为16.4ml/kg

刺激数据 眼睛- 兔子100 毫克/ 公斤。

高浓度蒸气具有明显麻醉作用，对眼、呼吸道的黏膜有刺激作用，能损伤视网膜及视神经。

生理作用与乙醇相似，在体内几乎无蓄积，毒性、麻醉性以及对上呼吸道黏膜的刺激都比乙醇强，但不及丙醇。

接触高浓度蒸气出现头痛、倦睡以及眼、鼻、喉刺激症状。食入或吸入大量的蒸汽可引起面红、头疼、精神抑郁、恶心、昏迷等。

安全事项

危险性概述

物理危险性：异丙醇为高度易燃液体，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。

健康危害：

吸入：高浓度蒸气可引起头痛、眩晕、嗜睡、恶心等症状。

皮肤接触：可能导致皮肤干燥、皲裂。

眼睛接触：可引起严重眼刺激，导致发红、疼痛。

摄入：可能导致腹痛、呕吐、昏迷，严重时可致命。

急救措施

吸入：迅速将患者移至新鲜空气处。如呼吸困难，给予输氧；如呼吸停止，立即进行人工呼吸，并就医。

皮肤接触：脱去污染的衣物，用肥皂和大量清水彻底冲洗皮肤。如有刺激，寻求医疗帮助。

眼睛接触：立即用大量清水冲洗至少15分钟，保持眼睑张开，并就医。

摄入：饮足量温水，催吐。洗胃。就医。

防护措施

工程控制：在通风良好的环境中使用，避免蒸气积聚。

个人防护：

呼吸防护：必要时佩戴适当的呼吸防护设备。

皮肤防护：穿戴防护手套和防护服，避免皮肤接触。

眼睛防护：佩戴安全防护眼镜或面罩。

储存与运输

储存：储存在阴凉、通风、干燥的库房，远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、卤素等分开存放，切忌混储。

运输：运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。

简介

乙酸在自然界分布很广，例如在水果或者植物油中，但是主要以酯的形式存在。在动物的组织内、排泄物和血液中以游离酸的形式存在。许多微生物都可以通过发酵将不同的有机物转化为乙酸。

乙酸是醋的主要成分，而醋几乎贯穿了整个人类文明史。乙酸发酵细菌（醋酸杆菌）能在世界的每个角落发现，每个民族在酿酒的时候，不可避免的会发现醋——它是这些酒精饮料暴露于空气后的自然产物。如中国就有杜康的儿子黑塔因酿酒时间过长得到醋的说法。

古罗马的人们将发酸的酒放在铅制容器中煮沸，能得到一种高甜度的糖浆，叫做“sapa”。“sapa”富含一种有甜味的铅糖，即乙酸铅。公元8世纪时，波斯炼金术士贾比尔，用蒸馏法浓缩了醋中的乙酸。

文艺复兴时期，人们通过金属醋酸盐的干馏制备冰醋酸。16世纪德国炼金术士安德烈亚斯·利巴菲乌斯就把由这种方法产生的冰醋酸和由醋中提取的酸进行了比较。因为水的存在，导致了醋酸的性质发生很大改变，以至于在几个世纪里，化学家们都认为这是两个截然不同的物质。直到法国化学家阿迪（Pierre Adet）证明了这两种物质的主要成分是相同的。

1847年，德国科学家阿道夫·威廉·赫尔曼·科尔贝第一次通过无机原料合成了乙酸。反应历程如下：首先是二硫化碳经过氯化转化为四氯化碳，接着是四氯乙烯的高温分解后水解并氯化，从而产生三氯乙酸，最后一步通过电解还原产生乙酸。

1910年时，大部分的冰醋酸提取自干馏木材得到的煤焦油。其工艺首先是将煤焦油通过氢氧化钙处理，然后将形成的乙酸钙用硫酸酸化，得到其中的乙酸。1911年，在德国建成了世界上第一套乙醛氧化合成乙酸的工业装置装置，随后研发了低碳烷烃氧化生产乙酸的方法。

物理性质

英文名称：AceticAcid

其他名：冰醋酸，醋酸

适应症：本品不同浓度用以治疗各种皮肤浅部真菌感染，灌洗创面及鸡眼、疣的治疗。

药品分类：消毒防腐剂-冰醋酸

分子量：60.05

分子式：CH3COOH

沸点（℃）：117.9

凝固点（℃）：16.6

相对密度（水为1）：1.050

粘度(mPa.s）：1.22（20℃）

20℃时蒸气压（KPa）：1.5

外观及气味：无色液体，有刺鼻的醋酸味。

溶解性：能溶于水、乙醇、乙醚、四氯化碳及甘油等有机溶剂。

相容性材料：稀释后对金属有强烈腐蚀性，316#和318#不锈钢及铝可作良好的结构材料。

国家产品标准号：GB/T 676-2007

下为中华人民共和国关于工业乙酸的国家标准：

化学性质

乙酸的酸性

乙酸的羧基氢原子能够部分电离变为氢离子（质子）而释放出来，导致羧酸的酸性。乙酸在水溶液中是一元弱酸，酸度系数为4.8，pKa=4.75（25℃），浓度为1mol/L的醋酸溶液（类似于家用醋的浓度）的pH为2.4，也就是说仅有0.4%的醋酸分子是解离的。

乙酸二聚物

乙酸的晶体结构显示 ，分子间通过氢键结合为二聚体（亦称二缔结物），二聚体也存在于120℃的蒸汽状态。二聚体有较高的稳定性，已经通过冰点降低测定分子量法以及X光衍射证明了分子量较小的羧酸如甲酸、乙酸在固态及液态，甚至气态以二聚体形式存在。当乙酸与水溶和的时候，二聚体间的氢键会很快的断裂。其它的羧酸也有类似的二聚现象。

无机化学反应

1.乙酸能发生普通羧酸的典型化学反应，同时可以还原生成乙醇，通过亲核取代机理生成乙酰氯，也可以双分子脱水生成酸酐。

乙酸的典型化学反应：

乙酸与碳酸钠：2CH3COOH+Na2CO3==2CH3COONa+CO2↑+H2O

乙酸与碳酸钙：2CH3COOH+CaCO3==（CH3COO)2Ca+CO2↑+H2O

乙酸与碳酸氢钠：NaHCO3+CH3COOH==CH3COONa+H2O+CO2↑

乙酸与碱反应：CH3COOH+OH-==CH3COO-+H2O

乙酸与弱酸盐反应：2CH3COOH+CO32-==2CH3COO-+H2O+CO2↑

乙酸与活泼金属单质反应：Fe+2CH3COOH==（CH3COO)2Fe+H2↑

Zn+2CH3COOH==（CH3COO）2Zn +H2↑

2Na+2CH3COOH==2CH3COONa+H2↑

乙酸与氧化锌反应：2CH3COOH+ZnO==（CH3COO)2Zn+H2O

乙酸与乙醇反应：CH3COOH+C2H5OH=△=CH3COOC2H5+H2O（注：条件是加热，浓硫酸催化，可逆反应）

2.乙酸也可以成酯或氨基化合物。如乙酸可以与乙醇在浓硫酸存在并加热的条件下生成乙酸乙酯（本反应为可逆反应，反应类型属于取代反应中的酯化反应）。

CH3COOH + CH3CH2OH

3.由于弱酸的性质，对于许多金属，乙酸是有腐蚀性的，例如铁、镁和锌，反应生成氢气和金属乙酸盐。虽然铝在空气中表面会形成氧化铝保护层，但是在醋酸的作用下，氧化膜会被破坏，内部的铝就可以直接和酸作用了。

4.金属的乙酸盐也可以用乙酸和相应的碱性物质反应，比如小苏打与醋的反应。除了醋酸铬（II），几乎所有的醋酸盐能溶于水。

Mg（S）+ 2 CH3COOH（aq）→ (CH3COO)2Mg(aq) +H2（g）

NaHCO3（s）+ CH3COOH(aq) →CH3COONa(aq) +CO2(g) +H2O（l）

5.在440℃的高温下，乙酸可分解生成甲烷和二氧化碳或乙烯酮和水。

生物化学反应

乙酸中的乙酰基，是生物化学中所有生命的基础。当它与辅酶A结合后，就成为了碳水化合物和脂肪新陈代谢的中心。然而，乙酸在细胞中的浓度是被严格控制在一个很低的范围内，避免使得细胞质的pH发生破坏性的改变。与其它长链羧酸不同，乙酸并不存在于甘油三酸脂中。但是，人造含乙酸的甘油三酸脂，又叫甘油醋酸酯（甘油三乙酸酯），则是一种重要的食品添加剂，也被用来制造化妆品和局部性药物。

乙酸由一些特定的细菌生产或分泌。值得注意的是醋菌类梭菌属的丙酮丁醇梭杆菌，这个细菌广泛存在于全世界的食物、水和土壤之中。在水果或其他食物腐败时，醋酸也会自然生成。乙酸也是包括人类在内的所有灵长类生物的阴道润滑液的一个组成部分，被当作一个温和的抗菌剂。

乙酸可用作酸度调节剂、酸化剂、腌渍剂、增味剂、香料等。它也是很好的抗微生物剂，这主要归因于其可使pH降低至低于微生物最适生长所需的pH。乙酸是中国应用最早、使用最多的酸味剂，主要用于复合调味料、配制蜡、罐头、干酪、果冻等。用于调味料时，可将乙酸加水稀释至4%~5%溶液后，添加到各种调味料中应用。以食醋作为酸味剂，辅以纯天然营养保健品制成的饮料称为国际型第三代饮料。

制备方法

乙酸的制备可以通过人工合成和细菌发酵两种方法。生物合成法，即利用细菌发酵，仅占整个世界产量的10%，但是仍然是生产乙酸，尤其是醋的最重要的方法，因为很多国家的食品安全法规规定食物中的醋必须是通过生物法制备，而发酵法又分为有氧发酵法和无氧发酵法。

有氧发酵法

在氧气充足的情况下，醋杆菌属细菌能够从含有酒精的食物中生产出乙酸。通常使用的是苹果酒或葡萄酒混合谷物、麦芽、米或马铃薯捣碎后发酵。由这些细菌发酵反应的化学方程式为：

C₂H5OH + O₂ →CH₃COOH + H₂O

具体做法是将醋菌属的细菌接种于稀释后的酒精溶液并保持一定温度，放置于一个通风的位置，在几个月内就能够经过发酵，最后生成醋。工业生产醋的方法通过提供充足的氧气使得反应过程加快，此方法已经被商业化生产采用，也被称为“快速方法”或“德国方法”，因为首次在德国1823年应用成功而因此得名。此方法中，发酵是在一个塞满了木屑或木炭的塔中进行。含有酒精的原料从塔的上方滴入，新鲜空气从下方自然进入或强制对流。强化的空气量使得此过程能够在几个星期内完成，大大缩短了制醋的时间。

Otto Hromatka和Heinrich Ebner在1949年首次提通过液态的细菌培养基制备醋。在此方法中，酒精在持续的搅拌中发酵为乙酸，空气通过气泡的形式被充入溶液。通过这个方法，含乙酸15%的醋能够在两至三天制备完成。

无氧发酵法

部分厌氧细菌，包括梭菌属的部分成员，能够将糖类直接转化为乙酸而不需要乙醇作为中间体。总体反应方程式如下：

C6H12O6==3 CH3COOH

此外，许多细菌能够从仅含单碳的化合物中生产乙酸，例如甲醇，一氧化碳或二氧化碳与氢气的混和物。

2 CO2+ 4 H2→CH3COOH + 2 H2O

2 CO + 2 H2→CH3COOH

梭菌属因为有能够反应糖类的能力，减少了成本，这意味着这些细菌有比醋菌属细菌的乙醇氧化法生产乙酸更有效率的潜力。然而，梭菌属细菌的耐酸性不及醋菌属细菌。耐酸性最大的梭菌属细菌也只能生产不到10%的乙酸，而有的醋酸菌能够生产20%的乙酸。使用醋酸属细菌制醋仍然比使用梭菌属细菌制备后浓缩更经济。所以，尽管梭菌属的细菌早在1940年就已经被发现，但它的工业应用范围较窄。

除了上述生物法外，工业用乙酸多采用如下方法合成：

甲醇羰基化法

大部分乙酸是通过甲基羰基化合成的。此反应中，甲醇和一氧化碳反应生成乙酸，方程式如下

CH3OH + CO →CH3COOH

这个过程是以碘代甲烷为中间体，分三个步骤完成，并且需要多金属成分的催化剂（第二步中）

⑴ CH₃OH + HI →CH₃I + H₂O

⑵ CH₃I + CO →CH₃COI

⑶ CH₃COI + H₂O →CH₃COOH + HI

通过控制反应条件，也可以通过同样的反应生成乙酸酐。因为一氧化碳和甲醇均是常用的化工原料，所以甲基羰基化一直以来备受青睐。早在1925年，英国塞拉尼斯公司就开发出第一个甲基羰基化制乙酸的试点装置。然而，由于缺少能耐高压（200atm或更高）和耐腐蚀的容器，此方法的应用一直受到限制。1963年，德国巴斯夫化学公司用钴作催化剂，开发出第一个适合工业生产乙酸的工艺。1968年，铑催化剂的大大降低了反应难度。采用铑的羰基化合物和碘化物组成的催化剂体系，使甲醇和一氧化碳在水-乙酸的介质中在175℃和低于3兆帕的压力条件下反应，即可得到乙酸产品。因为催化剂的活性和选择性都比较高，所以反应的副产物很少。甲醇低压羰基化法制乙酸，具有原料价廉，操作条件缓和，乙酸产率高，产品质量好和工艺流程简单等优势，但反应介质有严重的腐蚀性，需要使用耐腐蚀的特殊材质。1970年，美国孟山都公司建造了采用此工艺的装置，因此铑催化甲基羰基化制乙酸逐渐成为支配性的孟山都法。90年代后期，英国石油成功的将Cativa催化法商业化，此方法采用钌催化剂，使用（[Ir(CO)₂I₂]），它比孟山都法更加绿色也有更高的效率。

乙醛氧化法

在孟山都法商业生产之前，大部分的乙酸是由乙醛氧化制得。尽管不能与甲基羰基化相比，此法仍然是第二种工业制乙酸的方法，反应方程式如下：

2CH₃CHO+O₂→2CH₃COOH

乙醛可以通过氧化丁烷或轻石脑油制得，也可以通过乙烯水合后生成。

低碳烷烃液相氧化法

采用正丁烷为原料，以乙酸为溶剂，在170℃-180℃，5.5兆帕和乙酸钴催化剂存在下，用空气为氧化剂进行氧化。同时此方法也可采用液化石油气或轻质油为原料。此方法原料成本低，但工艺流程较长，腐蚀严重，乙酸收率不高，仅限于廉价异丁烷或液化石油气原料来源易得的地区采用。

2 C₄H₁₀ + 5 O₂ →4 CH₃COOH + 2 H₂O

此反应可以在能使丁烷保持液态的最高温度和压力下进行，副产物包括丁酮，乙酸乙酯，甲酸和丙酸。因为部分副产物也有经济价值，所以可以调整反应条件使得副产物更多的生成，不过分离乙酸和副产物使得反应的成本增加。

在类似条件下，使用上述催化剂，乙醛能被空气中的氧气氧化生成乙酸：

2 CH₃CHO + O₂ →2 CH₃COOH

也能被氢氧化铜悬浊液氧化：

2Cu(OH)₂+CH₃CHO→CH₃COOH+Cu₂O↓+2H₂O

使用新式催化剂，此反应能获得95%以上的乙酸产率。主要的副产物为乙酸乙酯，甲酸和甲醛。因为副产物的沸点都比乙酸低，所以很容易通过蒸馏除去。

乙烯氧化法

由乙烯在催化剂（所用催化剂为氯化钯：PdCl₂、氯化铜：CuCl₂和乙酸锰：（CH₃COO)₂Mn）存在的条件下，与氧气发生反应生成。此反应可以看作先将乙烯氧化成乙醛，再通过乙醛氧化法制得。

托普索法

托普索法以单一天然气或煤为原料。第一步：合成气在催化剂下生成甲醇和二甲醚；第二部：甲醇和二甲醚（两者不需提纯）和CO羰基化生成醋酸，此方法也叫做两步法。

生产工艺

BPCativa工艺

BP公司是世界最大的醋酸供应商，世界醋酸生产的70%采用BP技术。BP公司1996年推出Cativa技术专利，Cativa工艺采用基于铱的新催化剂体系，并使用多种新的助剂，如铼、钌、锇等，铱催化剂体系活性高于铑催化剂，副产物少，并可在水浓度较低（小于5%）情况下操作，可大大改进传统的甲醇羰基化过程，削减生产费用高达30%，节减扩建费用50%。此外，因水浓度降低，CO利用效率提高，蒸汽消耗减少。

塞拉尼斯AOPlus工艺

塞拉尼斯公司也是世界上最大的醋酸生产商之一。1978年，赫斯特-塞拉尼斯公司（现塞拉尼斯公司）在美国得州克莱尔湖工业化投运了孟山都法醋酸装置。1980年，塞拉尼斯公司推出AOPlus法（酸优化法）技术专利，大大改进了孟山都工艺。

AOPlus工艺通过加入高浓度无机碘（主要是碘化锂）以提高铑催化剂的稳定性，加入碘化锂和碘甲烷后，反应器中水浓度降低至4%～5%，但羰基化反应速率仍保持很高水平，从而极大地降低了装置的分离费用。催化剂组成的改变使反应器在低水浓度（4%～5%）下运行，提高了羰基化反应产率和分离提纯能力。

用途

乙酸是大宗化工产品，是最重要的有机酸之一。主要可用于生产乙酸乙烯、乙酐、乙酸酯和乙酸纤维素等。聚乙酸乙烯酯可用来制备薄膜和粘合剂，也是合成纤维维纶的原料。乙酸纤维苏可制造人造丝和电影胶片。乙酸酯是优良的溶剂，广泛用于油漆工业。乙酸还可用来合成乙酐、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、卤代乙酸等，也可制造药物如阿司匹林、还可以用于生产乙酸盐等。在农药、医药和染料、照相药品制造、织物印染和橡胶工业中都有广泛应用。

在食品工业中，乙酸用作酸化剂，增香剂和香料。制造食醋时，用水将乙酸稀释至4～5%浓度，添加各种调味剂而得食用醋。作为酸味剂，使用时适当稀释，可用于调饮料、罐头等，如制作蕃茄、芦笋、婴儿食品、沙丁鱼、鱿鱼等罐头，可制作软饮料，冷饮、糖果、焙烤食品、布丁类、胶媒糖、调味品等。

乙酸具有防腐剂的作用。1.5%就有明显的抑菌作作用。在3%范围以内，可避免霉斑引起的肉色变绿变黑。

分析检测方法

方法名称：冰醋酸—冰醋酸的测定—中和滴定法

应用范围：该方法采用滴定法测定冰醋酸中冰醋酸的含量。

该方法适用于冰醋酸。

方法原理：供试品加新沸过的冷水与酚酞指示液，用氢氧化钠滴定液滴定，根据滴定液使用量，计算冰醋酸的含量。

试剂：

1. 氢氧化钠滴定液（1mol/L）

2. 酚酞指示液（酚酞指示液不变色）

3. 基准邻苯二甲酸氢钾

4.紫色石蕊溶液（紫色石蕊溶液变红）

仪器设备：

试样制备：1.氢氧化钠滴定液（1mol/L）

配制：取氢氧化钠适量，加水振摇使溶解成饱和溶液，冷却后，置聚乙烯塑料瓶中，静置数日，澄清后备用。取澄清的氢氧化钠饱和溶液56mL，加新沸过的冷水使成1000mL，摇匀。

标定：取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.6g，精密称定，加新沸过的冷水50mL，振摇，使其尽量溶解，加酚酞指示液2滴，用本液滴定，在接近终点时，应使邻苯二甲酸氢钾完全溶解，滴定至溶液显粉红色。每1mL氢氧化钠滴定液（1mol/L）相当于204.2mg的邻苯二甲酸氢钾。根据本液的消耗量与邻苯二甲酸氢钾的取用量，算出本液的浓度。

贮藏：置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有2孔，孔内各插入玻璃管1支，1管与钠石灰管相连，1管供吸出本液使用。

2.酚酞指示液

取酚酞1g，加乙醇100mL使溶解。

操作步骤：取供试品约4mL，置称定重量的具塞锥形瓶中，精密称定，加新沸过的冷水40mL与酚酞指示液3滴，用氢氧化钠滴定液（1mol/L）滴定。每1mL氢氧化钠滴定液（1mol/L）相当于60.05mg的C₂H₄O₂。

注：“精密称取”系指称取重量应准确至所称取重量的千分之一。“精密量取”系指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精度要求。

毒理学资料

急性毒性：LD50：3.3 g/kg(大鼠经口)；1060 mg/kg(兔经皮)。LC50：5620 ppm，1 h(小鼠吸入)；12.3 g/m3,1 h（大鼠吸入）。人经口1.47 mg/kg，最低中毒量，出现消化道症状；人经口20～50 g，致死剂量。80%浓度的醋酸能导致豚鼠皮肤的严重灼伤，50%~80%产生中等度至严重灼伤，小于50%则很轻微，5%~16%浓度从未有过灼伤。人不能在2~3 g/m3浓度中耐受3 min以上。人的口服致死量为20～50 g。

亚急性和慢性毒性：本品浓度在100 mg/m3左右时慢性作用可使工人的鼻、鼻咽、睑和咽喉发生炎症反应，甚至引起支气管炎。人吸入（200～490）mg/m3×（7～12）年，有眼睑水肿、结膜充血、慢性咽炎、支气管炎等症状。

致突变性：微生物致突变：大肠杆菌300 ppm(3 h)。姊妹染色单体交换：人淋巴细胞5 mmol/L。

生殖毒性：大鼠经口最低中毒剂量(TDL0)：700 mg/kg(18 d，产后)，对新生鼠行为有影响。大鼠睾丸内最低中毒剂量(TDL0)：400 mg/kg(1 d，雄性)，对雄性生育指数有影响。

健康危害：侵入途径为吸入、食入、经皮吸收。吸入后对鼻、喉和呼吸道有刺激性。对眼有强烈刺激作用。皮肤接触，轻者出现红斑，重者引起化学灼伤。误服浓乙酸，口腔和消化道可产生糜烂，重者可因休克而致死。

慢性影响：眼睑水肿、结膜充血、慢性咽炎和支气管炎。长期反复接触，可致皮肤干燥、脱脂和皮炎。

环境危害：对环境有危害，对水体可造成污染。2

安全性与防护

危险性

闪点（℃）：39

爆炸极限（%）：4.0～17

静电作用：可能有聚合危害

燃烧性：自燃温度：463℃

危险特性：能与氧化剂发生强烈反应，与氢氧化钠与氢氧化钾等反应剧烈。稀释后对金属有腐蚀性。

浓度较高的乙酸具有腐蚀性，能导致皮肤烧伤，眼睛永久失明以及黏膜发炎，因此需要适当的防护。上述烧伤或水泡不一定马上出现，很大部份情况是暴露后几个小时出现。乳胶手套不能起保护作用，所以在处理乙酸的时候应该带上特制的手套，例如丁腈橡胶手套。浓缩乙酸在实验室中燃烧比较困难，但是当环境温度达到39℃(102℉)的时候，它便具有可燃的威胁，在此温度以上，乙酸可与空气混合爆炸（爆炸极限4%～17%体积浓度）。

乙酸的危害和乙酸溶液的浓度有关。下表中例举了乙酸溶液的欧盟分级：

因为强烈的刺激性气味及腐蚀性蒸汽，操作浓度超过25%的乙酸要在眼罩下进行。稀乙酸溶液，例如醋，是无害的。然而，摄入高浓度的乙酸溶液是有害人及动物健康的。

泄漏处理

污染排放类别：Z

泄漏处理：切断火源，穿戴好防护眼镜、防毒面具和耐酸工作服，用大量水冲洗溢漏物，使之流入航道，被很快稀释，从而减少对人体的危害。

灭火方法

用雾状水、干粉、抗醇泡沫、二氧化碳、灭火。用水保持火场中容器冷却。用雾状水驱散蒸气，赶走泄漏液体，使稀释成为不燃性混合物。并用水喷淋去堵漏的人员。

急救

皮肤接触：皮肤接触先用水冲洗，再用肥皂彻底洗涤。

眼睛接触：眼睛受刺激用水冲洗，再用干布拭擦，严重的须送医院诊治。

吸入：若吸入蒸气得使患者脱离污染区，安置休息并保暖。

食 入：误服立即漱口，给予催吐剂催吐，急送医院诊治。

防护措施

呼吸系统防护：空气中深度浓度超标时，应佩戴防毒面具。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

手防护：戴橡皮手套。

其它：工作后，淋浴更衣，不要将工作服带入生活区。

安全信息

RTECS号：AF1225000

危险品标志：C:Corrosive

风险术语：R10

安全术语：S23

安全术语

S23Do not breathe vapour.

切勿吸入蒸汽。

S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。

S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)

若发生事故或感不适，立即就医(可能的话，出示其标签)。

风险术语 R10Flammable.

易燃。

R35Causes severe burns.

引起严重灼伤。

管理信息

操作的管理

密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防酸碱塑料工作服，戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存的管理

储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。冻季应保持库温高于16℃，以防凝固。保持容器密封。应与氧化剂、碱类分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

运输的管理

本品铁路运输时限使用铝制企业自备罐车装运，装运前需报有关部门批准。铁路非罐装运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、碱类、食用化学品等混装、混运。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

废弃的管理

用焚烧法处置。

中文名称：苯甲醇

CAS NO.100-51-6

中文别名 苄醇; 天然苯甲醇; 苄醇

英文名称 Benzyl alcohol

英文别名 Phenylmethanol; Benzyl alcohol 98+%; Benzyl Alcohol BP; Poly(4-hydroxymethyl)styrene; alpha-Hydroxytoluene; alpha-toluenol; Benzenecarbinol; Benzenemethanol; (hydroxymethyl)benzene; Hydroxytoluene; Phenylcarbinol; Phenylmethyl alcohol; Natural benzyl alcohol

英文缩写 BnOH

EINECS 202-859-9

分子式 C7H8O

InChI=1/C7H8O/c8-6-7-4-2-1-3-5-7/h1-5,8H,6H2

理化性质

物理性质

外观与性状：无色液体，有芳香味。

熔点(℃)：-15.3

相对密度（水=1）：1.04(25℃)

沸点(℃)：205.7

相对蒸气密度（空气=1）：3.72

相对密度（水=1）：1.0419

分子式：C7H8O

分子量：108.13

饱和蒸气压(kPa)：0.13(58℃)

闪点(℃)：100

引燃温度(℃)：436

溶解性：微溶于水，易溶于醇、醚、芳烃。1

折光率：1.5396

CAS号：100-51-6

化学性质

经氧化或脱氢反应生成苯甲醛。加氢可生成甲苯、联苄或甲基环己烷、环己基甲醇。与羧酸进行酯化反应生成相应的酯。在氯化锌、三氟化硼、无水硼酸或磷酸及硫酸存在下，缩合成树脂状物。2

作用与用途

苄醇是极有用的定香剂，是茉莉、月下香、伊兰等香精调配时不可缺少的香料。用于配制香皂；日用化妆香精。但苄醇能缓慢地自然氧化，一部分生成苯甲醛和苄醚，使市售产品常带有杏仁香味，故不宜久贮。苄醇在工业化学品生产中用途广泛。用于涂料溶剂；照相显影剂；聚氯乙烯稳定剂；医药；合成树脂溶剂；维生素b注射液的溶剂；药膏或药液的防腐剂。可用作尼龙丝；纤维及塑料薄膜的干燥剂，染料；纤维素酯；酪蛋白的溶剂，制取苄基酯或醚的中间体。同时，广泛用于制笔（圆珠笔油）；油漆溶剂等。3

苄醇在化妆品组分中为限用防腐剂，最大用量为1%。

GB 2760--1996规定为暂时允许使用的食用香料。亦为定香剂、油脂溶剂。作为香料，主要用于配制浆果、果仁等型香精。用于制备花香油和药物等，也用作香料的溶剂和定香剂；用作溶剂、增塑剂、防腐剂, 并用于香料、肥皂、药物、染料等的制造。

危险性

健康危害：具有麻醉作用，对眼、上呼吸道、皮肤有刺激作用。摄入引起头痛、恶心、呕吐、胃肠道刺激、惊厥、昏迷。

燃爆危险：该品可燃，有毒，具刺激性。1

急

安全术语

S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。

风险术语 R20/22Harmful by inhalation and if swallowed.

吸入及吞食有害。

急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。

食入：饮足量温水，催吐。洗胃，导泄。就医。1

消防措施

危险特性：遇明火、高热可燃。

有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。

灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。

灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。1

应急处理

应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。

大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。1

操作处置

操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。1

毒理学资料

急性毒性：LD501230mg/kg（大鼠经口）；对生物降解的影响：水中含量350mg/L时，萤光假单孢菌对葡萄糖的降解受抑制;水中含量大于1000mg/L时，大肠杆菌对葡萄糖的降解受抑制。4

生态学资料

生态毒理毒性： 水中含量 350mg/L时，萤光假单孢菌对葡萄糖的降解受抑制；水中含量大于1000mg/L，大肠杆菌对葡萄糖的降解受抑制。

其它有害作用： BOD5（五天生化需氧量）：1.55g（氧）/g（样品）COD（化学需氧量）：2.42g（氧）/g（样品）ThOD: 2.519（氧）/g（样品）4

制备

氯化苄水解法

以氯化苄为原料，在碱的催化作用下加热水解而得。香料级苄醇的规格（QB792-81）：相对密度1.041-1.046，折光率1.538-1.541，沸程203-206℃馏出量在95%以上，溶解度全溶于30倍容量的蒸馏水中，含醇量≥98%，含氯试验（N.F）为副反应。原料消耗定额：氯化苄1600kg/t；纯碱1000kg/t。3

甲苯氧化法

在碱性催化剂的作用下，将甲苯氧化制备苯甲醇，考虑到苯甲醇从反应产物乙酸、乙酸苄酯和水中很难分离，于是在特定的催化剂碘化苯乙烯-二乙烯基苯的作用下，循环反应；并且也可以将乙酸苄酯、甲醇进行酯交换反应，经过分离和提纯，可以得到高纯度的苯甲醇5。

苯与甲醛合成苯甲醇

以 β-环糊精为母体，先与马来酸酐反应合成双（6-氧-丁烯二酸单酯）β-环糊精（简写 E1），后用氯乙酸修饰 E1，得到了双[6-氧-（3-脱氧柠檬酸单酯）] β-环糊精（简写 E2），再利用 E1或 E2作为催化剂，催化苯和甲醛反应生成苯甲醇5。

苄酯水解反应制备苯甲醇

以甲酸苄酯、丙酸苄酯、乙酸苄酯或苯甲酸苄酯等为原料，在温度 150-320℃之间进行液相水解制备苯甲醇。水解后将反应混合物冷却80-180℃的温度，分层，分离出有机相就可以获得纯度大于 98%的苯甲醇，转化率大于 98%。