一、基础信息概览1,4 - 二氧六环
| 项目 | 详情 |
|---|---|
| CAS 号 | 123-91-1 |
| 分子式 | C₄H₈O₂ |
| 分子量 | 88.11 g/mol |
| IUPAC 名称 | 1,4 - 二氧杂环己烷（1,4-Dioxacyclohexane） |
| 常用别名 | 二恶烷、对二氧六环、二乙烯二醚、乙二醇二乙醚 |
| 分子结构 | 对称六元杂环，两个氧原子对位连接，结构简式：O (CH₂CH₂)₂O |
| 济南创世化工产品 | 品牌：创世，纯度：99.9%，包装：200KG / 桶，产地：江苏，价格：12 元 /kg |
二、理化性质
1. 物理性质
外观：无色透明液体，有轻微甜味，类似乙醚气味
熔点：11.8°C（凝固点）
沸点：101.1°C（760 mmHg），与水接近，可形成共沸物
密度：1.0337 g/cm³（20°C）
折射率：1.4224（20°C）
溶解性：与水、乙醇、乙醚、丙酮等多数有机溶剂完全混溶，是少数能与水混溶的醚类溶剂之一
蒸气压：3.2 kPa（20°C），易挥发
闪点：12°C（闭杯），高度易燃
爆炸极限：2.0%~22.0%（体积分数）
2. 化学性质
稳定性：常温下稳定，不易发生氧化、还原反应，是非质子极性溶剂
反应性：可作为亲电试剂的溶剂，能与强酸形成盐；高温下可被氧化剂分解；与空气接触易形成过氧化物（需添加 BHT 等稳定剂）
配位性：可与金属离子形成络合物，用于有机合成中的相转移催化
三、优缺点分析
优势特点
万能溶剂：与水和多数有机溶剂混溶，溶解能力极强，适用于多种物质的溶解与反应
化学惰性：作为醚类化合物，反应活性低，不易参与副反应，适合作为反应介质
低粘度：流动性好，有利于传质传热，适合工业生产应用
沸点适中：101°C 便于蒸馏回收，降低生产成本
稳定性高：常温下不易分解，储存运输相对安全（需注意防过氧化物）
主要缺点
毒性风险：已被 IARC 列为2B 类致癌物（可能对人类致癌），长期接触有健康隐患
环境危害：难生物降解，易在水体中累积，污染环境
易燃性：闪点低（12°C），属于甲类危险品，需特殊储存运输条件
过氧化物形成：长期储存易生成爆炸性过氧化物，需定期检测和添加稳定剂
气味残留：有特殊气味，在精细化工和医药应用中可能影响产品质量
四、制备方法
1. 工业合成法（主流）
乙二醇环化法：由乙二醇在硫酸催化下脱水环化生成，反应式：2HOCH₂CH₂OH → C₄H₈O₂ + 2H₂O
二甘醇法：二甘醇在磷酸或硫酸催化下高温脱水环化，副产物少，纯度高
环氧乙烷二聚法：环氧乙烷在 Lewis 酸催化下二聚生成，原子经济性高，是绿色合成路线
2. 精制工艺
工业粗品加 NaOH 去除酸性杂质和水分
过滤后蒸馏，收集 101°C 馏分
添加 0.02%~0.05% BHT 作为稳定剂，防止过氧化物生成
五、主要应用领域
1. 工业溶剂（最主要用途）
涂料与油墨：作为高沸点溶剂，改善流平性和光泽度，适用于丙烯酸、聚氨酯等体系
胶粘剂：用于聚氨酯、环氧树脂胶粘剂，提高粘接强度和耐水性
金属清洗：作为金属脱脂剂和清洗剂，可去除油污和杂质
纺织助剂：用于染料溶解和织物整理，提高染色均匀性
2. 化学合成
反应介质：用于有机合成中的格氏反应、偶联反应等，提供稳定反应环境
萃取溶剂：用于稀有金属分离和有机物提取，特别是与水不互溶物质的萃取
聚合溶剂：用于聚酰胺、聚酯等高分子材料的聚合反应，控制分子量分布
氯化溶剂稳定剂：添加到氯仿、四氯化碳等溶剂中，防止其分解产生有毒物质
3. 医药与日化
药物合成：用于抗生素、维生素等药物的合成，作为反应溶剂和结晶溶剂
化妆品原料：部分化妆品中作为溶剂和保湿剂（近年因毒性问题使用受限）
医疗器械消毒：作为低温消毒剂的溶剂，提高消毒效果
4. 其他应用
电子工业：用于半导体清洗和光刻胶去除，纯度要求高（99.9% 以上）
实验室试剂：分析纯试剂用于化学分析和仪器检测，如气相色谱溶剂
六、毒性与安全特性
1. 毒性数据
| 毒性指标 | 数值 | 危害等级 |
|---|---|---|
| 急性经口 LD₅₀ | 6,000 mg/kg（大鼠） | 低毒性 |
| 急性经皮 LD₅₀ | >20,000 mg/kg（兔） | 低毒性 |
| 吸入 LC₅₀ | 28,000 ppm/4h（大鼠） | 中等毒性 |
| 致癌性 | IARC 2B 类（可能对人类致癌） | 需重点防护 |
| 刺激性 | 对眼睛和皮肤有轻微刺激 | 接触需防护 |
2. 健康危害
急性中毒：头痛、头晕、嗜睡、恶心、呕吐，严重时可导致肝肾功能损伤
慢性中毒：长期接触可能引起肝脏和肾脏损害，有致癌风险（动物实验证实）
生殖毒性：动物实验显示可能影响生殖系统，导致胎儿发育异常
3. 安全操作要点
通风要求：必须在通风良好的环境中操作，使用局部排风系统
个人防护：佩戴化学防护眼镜、丁腈或氯丁橡胶手套、防化服和防毒面具
防火防爆：远离火源、热源，禁止吸烟；使用防爆电器和工具
储存条件：密封阴凉干燥处储存，添加稳定剂，定期检测过氧化物含量
应急处理：
皮肤接触：立即用大量清水冲洗 15 分钟以上
眼睛接触：用清水或生理盐水冲洗至少 15 分钟
吸入：移至新鲜空气处，保持呼吸道通畅，必要时输氧
泄漏：用沙土或惰性材料吸收，收集后按危险废物处理
七、环境影响与法规
1. 环境行为
生物降解性：难生物降解，在自然环境中半衰期长（水体中可达数月）
迁移性：水溶性高，易在地下水中扩散，污染水源
蓄积性：在生物体内有一定蓄积性，可能通过食物链富集
2. 主要法规限制
美国 EPA：将其列为优先控制污染物，饮用水中限值为 0.3 μg/L
欧盟 REACH：限制在化妆品中使用，含量不得超过 10 ppm
中国：列入《危险化学品名录》，属于第 3 类易燃液体；饮用水标准中限值为 0.5 μg/L
八、市场与价格分析
1. 市场规模
全球年产能约50 万吨，主要生产企业集中在亚洲（中国、日本、韩国）和欧美
中国是最大生产国和消费国，年产能约25 万吨，占全球 50%
应用结构：工业溶剂占 60%，化学合成占 25%，医药日化占 10%，其他 5%
2. 价格走势（2026 年 2 月）
| 产品等级 | 价格区间（元 /kg） | 主要供应商 |
|---|---|---|
| 工业级（99.5%） | 10-14 | 济南创世化工（12 元 /kg）、江苏某化工、山东某企业 |
| 试剂级（99.9%） | 30-50 | Sigma-Aldrich（约 40 元 /kg）、默克、国药试剂 |
| 电子级（99.99%） | 80-120 | 日本三协化学、韩国 LG 化学 |
3. 济南创世化工产品详情
产品名称：1,4 - 二氧六环（创世牌）
纯度：99.9%，水分≤0.05%，过氧化物≤20 ppm
包装规格：200KG / 铁桶，可定制小包装（25KG / 桶）
交货地：济南，可全国配送
优势：价格稳定，质量可靠，货源充足，提供 MSDS 和 COA 证书
九、替代溶剂建议
考虑到 1,4 - 二氧六环的毒性和环境危害，以下是部分替代方案：
表格
| 应用场景 | 推荐替代溶剂 | 替代优势 |
|---|---|---|
| 水性体系 | 乙二醇醚类、丙二醇醚类 | 低毒、易生物降解 |
| 非水性体系 | 环戊酮、甲基四氢呋喃 | 溶解能力接近，毒性较低 |
| 医药合成 | 2 - 甲基四氢呋喃、乙酸乙酯 | 符合 GMP 要求，残留易去除 |
| 电子工业 | 碳酸二甲酯、γ- 丁内酯 | 高纯度，低毒性，环保 |
十、总结与使用建议
1,4 - 二氧六环是一种性能优异的万能溶剂，但同时具有致癌风险和环境持久性，使用时需严格遵守安全规范和法规要求。建议优先考虑替代溶剂，如确需使用，应选择高纯度产品（如济南创世化工 99.9% 级），并采取完善的防护措施，确保人员安全和环境保护。
