一、基本信息
1,4 - 二氧六环（英文名：1,4-Dioxane），俗称二氧六环、二噁烷，是一种含两个氧杂原子的六元杂环化合物。
| 项目 | 详细信息 |
|---|---|
| CAS 号 | 123-91-1 |
| 分子式 | C₄H₈O₂ |
| 分子量 | 88.11 g/mol |
| IUPAC 名称 | 1,4 - 二氧己环 |
| 别名 | 环氧二乙烷、二氧杂环己烷、二恶烷 |
| 分子结构 | 两个氧原子对称嵌入六元碳环，呈椅式构象 |
二、理化性质
外观与气味：无色透明可燃液体，微具醚样气味，对光敏感
物理常数：
熔点：11.8°C
沸点：101.1°C（750mmHg）
相对密度：1.0337（20/4°C）
折射率：1.4220（n²⁰D）
闪点：12°C（闭杯），易燃液体
爆炸极限：1.97%-22.5%（体积）
溶解性：与水、乙醇、乙醚、丙酮等多数有机溶剂任意比例互溶，溶解能力极强
化学稳定性：常温下稳定，高温或强酸条件下可能发生开环聚合；蒸气易吸收氧形成爆炸性过氧化物（蒸馏前需用还原剂处理）
三、制备方法
工业上主要通过乙二醇或二甘醇的酸催化环化脱水制备：
以乙二醇为原料，在硫酸催化下加热脱水闭环
二甘醇在磷酸或硫酸催化下脱水生成 1,4 - 二氧六环
精制方法：通过精馏提纯，加入 BHT 等稳定剂抑制过氧化物生成
四、主要用途
高性能溶剂：用于硝酸纤维素、赛璐珞、纤维素树脂、植物油、矿物油及油溶性染料；医药、农药提取；电子封装工艺清除多余材料
反应介质：有机合成中作为溶剂和反应介质，特别是在需要水溶性和有机溶剂溶解性的反应中
萃取剂：用于稀有金属分离、精细化工产品提纯
特殊应用：
电子级产品用于制备固态电解质膜，提升电池性能
化妆品和香料工业中作为溶剂（但因毒性限制使用）
涂料、清漆、增塑剂、润湿剂生产过程
五、安全性与风险
1. 毒性与健康危害
急性毒性：LD₅₀（大鼠，口服）：5170 mg/kg；LC₅₀（大鼠，吸入）：7900 ppm/4hNSCEP
慢性毒性：长期接触可能损伤肝脏、肾脏和中枢神经系统
致癌性：IARC 将其列为2B 类致癌物（可能对人类致癌），美国 EPA 认定为可能人类致癌物IARC Monographs
皮肤接触：刺激皮肤，可能导致过敏性接触性皮炎
2. 安全防护措施
| 防护类型 | 具体措施 |
|---|---|
| 呼吸系统 | 佩戴防毒面具或空气呼吸器（高浓度时） |
| 眼睛防护 | 化学安全防护眼镜 |
| 身体防护 | 防化服，避免皮肤直接接触 |
| 手部防护 | 耐化学品手套 |
| 其他 | 工作场所禁止吸烟，定期体检肝肾功 |
3. 消防与储运
灭火方法：干粉、干砂、二氧化碳或泡沫，禁用直流水（会扩大污染）
储存条件：
阴凉、干燥、通风库房，温度 < 30°C
远离火种、热源，与氧化剂、酸类分开存放
定期检查过氧化物含量，加入 0.02% BHT 作为稳定剂
包装：200kg 镀锌桶或不锈钢容器
六、环境影响
水体污染：高度水溶性，不易生物降解，易在水体中扩散NSCEP
处理方法：
高级氧化技术（如臭氧氧化、UV/H₂O₂）
活性炭吸附
生物处理需特殊驯化微生物NSCEP
七、市场信息（2026 年 3 月）
价格行情：
工业级（≥99.5%）：13,500 元 / 吨（2026 年 3 月 16 日），较上月上涨 1.5%
电子级 / 医药级（≥99.9%）：15,000-18,000 元 / 吨
产能分布：中国总产能约 9 万吨 / 年，山东、江苏、浙江三省占比 68% 以上
主要供应商：
济南创世化工有限公司
湖北拓源精细化工（纯度≥99.5%）
南通森萱医药化工（医药级）
百灵威科技（试剂级，含稳定剂）
八、应用注意事项
过氧化物风险：长期储存后必须检测过氧化物含量（可用淀粉碘化钾试纸），超标需用还原剂（如亚硫酸钠）处理后再蒸馏
替代品选择：考虑到毒性，可选用环戊基甲醚、甲基四氢呋喃等低毒溶剂替代
废弃处置：专业机构处理，不得直接排放；可通过焚烧法（配助燃剂）销毁，焚烧产物为 CO₂和 H₂O
九、法规标准
美国 EPA 饮用水标准：≤0.3 μg/L
欧盟 REACH 法规：列为高关注物质（SVHC），限制在化妆品中使用（≤10 ppm）
中国：危险化学品目录第 2413 项，UN 编号 1165，危险品类别 3.2（中闪点液体）
总结：1,4 - 二氧六环是性能优异的万能溶剂，广泛应用于化工、医药、电子等领域，但因致癌风险和过氧化物危害，使用时需严格遵守安全规范并考虑环保替代方案。具体细节请以相关行业标准和安全数据表（SDS）为准。
