环氧树脂配方技术解析与应用指南

   2026-02-07 元料网元料网00
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环氧树脂配方技术解析与应用指南环氧树脂是一类分子结构中含两个及以上环氧基的热固性树脂,兼具粘结性强、力学性能优异、化学稳

环氧树脂配方技术解析与应用指南

环氧树脂是一类分子结构中含两个及以上环氧基的热固性树脂,兼具粘结性强、力学性能优异、化学稳定性好、成型工艺灵活等核心优势,通过调整配方中各组分的种类与比例,可适配从胶黏剂到复合材料、从涂料到电子封装的多元应用场景。本指南从配方核心组分解析、经典配方设计原则、典型应用配方及工艺、配方优化与常见问题解决四方面,系统讲解环氧树脂配方技术,兼顾理论性与实用性。

一、环氧树脂配方核心组分解析

环氧树脂配方的核心为环氧树脂基体+固化剂,辅以稀释剂、填料、增韧剂、偶联剂、助剂(抗氧、阻燃、防霉等),各组分协同决定配方的固化特性、力学性能、耐环境性能及工艺性,无固化剂的环氧树脂仅为低分子量预聚体,无法形成三维网状交联结构。

(一)核心基体:环氧树脂

按分子结构与性能差异,工业常用环氧树脂分通用型与特种型,通用型占比超 80%,特种型为定制化场景设计,核心参数为环氧值(100g 树脂中环氧基的当量数,决定与固化剂的配比)、分子量 / 粘度(决定工艺性,低粘度易浸润,高分子量基础性能好)。

  1. 双酚 A 型环氧树脂:最通用,由双酚 A 与环氧氯丙烷缩聚而成,型号以E为标识(如 E-44、E-51、E-20),数字越小环氧值越高、分子量越小、粘度越低。E-51(环氧值 0.48~0.54)为低粘度液体,适用于胶黏剂、涂料、复合材料;E-44 为中粘度,适用于浇注、层压;E-20 为固体,需加热熔融,适用于粉末涂料。优点:综合性能优、成本低、与各类固化剂相容性好;缺点:脆性大、耐候性一般(紫外线下易黄变)。

  2. 双酚 F 型环氧树脂:由双酚 F 与环氧氯丙烷缩聚,型号如 F-51,环氧值与 E-51 接近,粘度远低于双酚 A 型(E-51 常温粘度约 10000mPa・s,F-51 约 3000mPa・s),固化后内应力小、柔韧性略优,适用于高固含涂料、精密浇注、低粘度胶黏剂,成本略高于双酚 A 型。

  3. 特种环氧树脂

    • 酚醛型环氧树脂(如 F-44):环氧基含量高,固化后交联密度大,耐高温、耐化学腐蚀,适用于航空航天复合材料、耐高温胶黏剂;

    • 脂环族环氧树脂:环氧基位于脂环上,耐候性极佳(不黄变)、电绝缘性好,适用于户外涂料、高压电气浇注;

    • 水性环氧树脂:接枝亲水基团,可分散于水中,环保型涂料核心基体;

    • 溴化环氧树脂:含溴阻燃元素,适用于阻燃要求的电子封装、涂料。

(二)关键组分:固化剂

固化剂是与环氧树脂环氧基发生开环交联反应的核心,决定固化温度、固化速度、交联密度,进而影响最终产品的性能(如耐高温性、柔韧性、粘结性)。按固化温度可分为室温固化剂(25℃左右固化)、中温固化剂(60~100℃)、高温固化剂(120℃以上);按化学结构主要分为胺类、酸酐类、酚类、聚酰胺类等,其中胺类与酸酐类为工业最常用。

表格

固化剂类别代表品种固化温度核心特点适用场景
脂肪胺类乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺室温固化速度快、粘度低、粘结性好;毒性较大、固化后脆性大、耐温低(Tg≤80℃)室温快速固化胶黏剂、普通涂料、简易浇注
芳香胺类间苯二胺、二氨基二苯基甲烷(DDM)高温(120~150℃)毒性低、固化后耐高温(Tg≥150℃)、力学性能优;室温下难固化、需加热航空航天复合材料、耐高温浇注、高压电气封装
聚酰胺类聚酰胺 650、610、300室温柔韧性极佳、粘结性强、耐水性好;固化速度慢、交联密度低、耐温低(Tg≤60℃)柔性胶黏剂、户外防腐涂料、密封胶
酸酐类邻苯二甲酸酐、甲基四氢苯酐(MTHPA)中高温(80~120℃)毒性低、固化后电绝缘性好、耐候性优、内应力小;固化速度慢、需促进剂电气浇注、复合材料、高固含涂料

关键配比原则:胺类固化剂按环氧当量 = 胺氢当量计算配比(胺氢当量 = 固化剂分子量 / 活泼氢数);酸酐类固化剂按酸酐当量 = 环氧当量 ×0.8~1.0计算(0.8~1.0 为系数,根据交联密度需求调整)。

(三)功能性助剂:调节工艺与性能

助剂无固定配比,根据配方需求添加(通常总占比 0.1%~20%),是配方定制化的核心,缺一不可但不可过量(易导致性能劣化)。

  1. 稀释剂:降低环氧树脂体系粘度,提升浸润性与工艺性,分活性稀释剂(含环氧基,参与交联反应,无挥发,如环氧丙烷丁基醚、苯基缩水甘油醚)和非活性稀释剂(不含环氧基,仅物理稀释,固化后挥发,易导致针孔,如丙酮、二甲苯,尽量少用),添加量 5%~20%。

  2. 增韧剂:改善环氧树脂固化后脆性大的问题,分反应型增韧剂(含活性基团,参与交联,如端羧基丁腈橡胶 CTBN、聚醚多元醇)和非反应型增韧剂(物理分散,如聚氯乙烯、二氧化硅微球),添加量 3%~15%,过量会降低强度与耐温性。

  3. 填料:降低成本、提升力学性能(如硬度、模量)、改善耐热性与耐腐蚀性,分无机填料(碳酸钙、滑石粉、石英粉、氧化铝、玻璃纤维,占比 20%~70%)和有机填料(木粉、酚醛树脂粉,占比 5%~20%),填料需干燥(含水率≤0.5%),否则易导致气泡。

  4. 偶联剂:提升树脂与填料 / 基材的界面粘结力,减少界面缺陷,常用硅烷偶联剂(KH-550、KH-560、KH-570,对应氨基、环氧基、甲基丙烯酰基,匹配基体与基材),添加量 0.5%~2%,需提前对填料进行表面处理。

  5. 其他助剂:抗氧剂(1010、168,提升耐老化性,0.1%~0.5%)、阻燃剂(氢氧化铝、氢氧化镁、溴化环氧树脂,阻燃等级 UL94 V-0,5%~30%)、防霉剂(季铵盐,户外防腐涂料,0.1%~0.5%)、消泡剂(有机硅类,消除固化过程气泡,0.1%~0.3%)。

二、环氧树脂经典配方设计原则

环氧树脂配方设计无固定模板,核心是 **“按需设计”**—— 以应用场景的性能需求(如室温 / 高温固化、柔性 / 刚性、耐高温 / 耐腐蚀、粘结 / 浇注)为核心,兼顾工艺性(如粘度、可操作时间)与成本,遵循以下 6 大原则,避免性能冲突(如柔韧性与耐温性不可兼得,需平衡)。

1. 核心性能优先原则

先确定配方的核心需求,再选择对应基体与固化剂:

  • 室温快速固化、粘结性优先:选 E-51 环氧树脂 + 脂肪胺类固化剂(如二乙烯三胺);

  • 耐高温、力学性能优先:选酚醛型环氧树脂 + 芳香胺类固化剂(如 DDM);

  • 柔性、密封性能优先:选 E-44 环氧树脂 + 聚酰胺 650 固化剂;

  • 电气绝缘、低内应力优先:选 E-51 + 酸酐类固化剂(MTHPA)+ 促进剂(咪唑类)。

2. 配比精准原则

固化剂与环氧树脂的配比必须按当量比计算,偏差过大将导致:

  • 固化剂不足:环氧基未完全交联,产品发粘、强度低、耐水性差;

  • 固化剂过量:游离固化剂残留,产品内应力大、易开裂、耐候性劣化。示例:E-51 环氧树脂(环氧值 0.5)与二乙烯三胺(DETA,分子量 103,活泼氢数 5,胺氢当量 = 103/5=20.6)的配比 = 环氧值 × 胺氢当量 = 0.5×20.6=10.3,即 100g E-51 需加 10.3g DETA。

3. 工艺性适配原则

根据成型工艺调整体系粘度与可操作时间(适用期):

  • 浇注 / 灌封工艺:体系粘度需≤5000mPa・s(常温),可操作时间≥30min,选低粘度基体(E-51/F-51)+ 活性稀释剂;

  • 胶黏剂涂布工艺:粘度需≤10000mPa・s,可操作时间≥20min,避免稀释剂过量导致流挂;

  • 复合材料手糊工艺:粘度需适中,易浸润纤维,选 E-44 + 少量活性稀释剂 + 低触变助剂。

4. 界面相容原则

填料 / 基材与环氧树脂的界面粘结力直接决定产品性能,需通过偶联剂表面处理实现相容:

  • 无机填料(玻璃纤维、氧化铝):用硅烷偶联剂 KH-560(环氧基),与环氧树脂环氧基协同反应;

  • 金属基材(钢铁、铝):用硅烷偶联剂 KH-550(氨基),与金属表面羟基结合;

  • 有机基材(塑料、木材):用硅烷偶联剂 KH-570(甲基丙烯酰基),提升界面相容性。

5. 性能平衡原则

环氧树脂的核心性能存在此消彼长,需根据需求平衡,避免过度追求单一性能:

  • 柔韧性↑→耐温性↓(聚酰胺固化剂柔韧性好但耐温低,芳香胺耐温高但脆性大);

  • 填料添加量↑→成本↓、硬度↑→粘度↑、浸润性↓(需控制填料目数与添加量,优选超细填料);

  • 固化速度↑→可操作时间↓(脂肪胺固化快但适用期短,可添加缓凝剂调整)。

6. 环保与安全原则

优先选择低毒、无挥发、环保型组分:减少非活性稀释剂(丙酮、二甲苯)使用,替换为活性稀释剂;优先选低毒固化剂(聚酰胺、酸酐类),替代高毒脂肪胺(乙二胺、二乙烯三胺,操作时需做好防护);填料需干燥,避免甲醛、重金属等有害物质残留。

三、环氧树脂典型应用配方及工艺

以下为工业最常用的通用型配方(配比为质量比),可根据实际需求微调(如增韧、阻燃、降粘),均为室温 / 中温固化,工艺简单易操作,适配实验室与工业化生产。

(一)配方 1:室温快速固化胶黏剂(粘结金属 / 塑料 / 木材,核心:快干、高粘结力)

  1. 配方组成:E-51 环氧树脂(100)+ 二乙烯三胺(DETA,10~12)+ 环氧丙烷丁基醚(活性稀释剂,5~8)+KH-550 硅烷偶联剂(1)+ 气相二氧化硅(触变剂,2~3);

  2. 核心性能:常温可操作时间 20~30min,常温固化 24h 后完全成型,拉伸剪切强度≥15MPa(金属 - 金属),粘结力强,耐水性一般;

  3. 工艺要点:① 基材表面处理(除锈、除油、打磨,提升粗糙度);② 按配比依次混合,搅拌均匀(避免气泡);③ 涂布后贴合,施加轻微压力(0.1~0.3MPa);④ 室温固化,若需加速,可加热至 40~60℃固化 2~4h。

(二)配方 2:柔性胶黏剂 / 密封胶(核心:柔韧性、耐老化、密封性能,适配户外)

  1. 配方组成:E-44 环氧树脂(100)+ 聚酰胺 650 固化剂(60~80)+ 端羧基丁腈橡胶 CTBN(增韧剂,10~15)+ 滑石粉(填料,20~30)+KH-560 偶联剂(1)+ 抗氧剂 1010(0.3);

  2. 核心性能:常温可操作时间 60~90min,常温固化 48h 后成型,断裂伸长率≥50%(柔韧性优异),拉伸强度≥8MPa,耐紫外线、耐水性好,适用于户外缝隙密封、柔性基材粘结;

  3. 工艺要点:聚酰胺 650 为膏状,需提前加热至 40~50℃降低粘度,再与环氧树脂混合,搅拌至无颗粒,避免填料团聚。

(三)配方 3:电气绝缘浇注料(核心:低内应力、高电绝缘性、耐高温,适配变压器 / 互感器)

  1. 配方组成:E-51 环氧树脂(100)+ 甲基四氢苯酐 MTHPA(酸酐固化剂,80~90)+2 - 乙基 - 4 - 甲基咪唑(促进剂,0.5~1)+ 石英粉(填料,150~200,800 目)+KH-560 偶联剂(1)+ 消泡剂(0.2);

  2. 核心性能:中温固化(80℃/2h + 120℃/4h),体积电阻率≥10¹⁴Ω・cm,介电强度≥20kV/mm,Tg≥100℃,内应力小,无针孔、裂纹;

  3. 工艺要点:① 所有组分提前干燥(100℃/2h,去除水分);② 混合后真空脱泡(-0.095MPa,10~15min),消除气泡;③ 浇注后缓慢升温(升温速率≤10℃/h),避免内应力开裂;④ 固化后缓慢冷却至室温。

(四)配方 4:通用型防腐涂料(核心:耐腐蚀性、附着力、成膜性,适配钢铁基材户外防腐)

  1. 配方组成:E-44 环氧树脂(100)+ 聚酰胺 610 固化剂(50~60)+ 环氧丙烷苯基醚(活性稀释剂,10~15)+ 氧化铁红(颜填料,30~40)+ 滑石粉(填料,20~30)+KH-550 偶联剂(1)+ 防霉剂(0.3);

  2. 核心性能:常温可操作时间 30~60min,常温固化 7d 后完全成膜,漆膜厚度 50~100μm,耐盐雾≥500h,附着力(划格法)0 级,适用于钢铁桥梁、管道、设备防腐;

  3. 工艺要点:基材需喷砂除锈至 Sa2.5 级,漆膜分 2~3 道涂布,第一道薄涂(打底),间隔 24h 后涂第二道,避免厚涂导致流挂。

(五)配方 5:环氧树脂复合材料(玻璃纤维布增强,核心:高力学强度、耐高温,适配板材 / 型材)

  1. 配方组成:E-51 环氧树脂(100)+ 间苯二胺(芳香胺固化剂,15~18)+ 活性稀释剂(5~8)+ 玻璃纤维布(增强相,质量比 200~300)+KH-560 偶联剂(1);

  2. 核心性能:高温固化(120℃/4h + 150℃/2h),弯曲强度≥150MPa,拉伸强度≥100MPa,Tg≥120℃,适用于航空航天、汽车轻量化板材;

  3. 工艺要点:玻璃纤维布用 KH-560 偶联剂预处理(浸泡后烘干),采用手糊 / 缠绕工艺,每铺一层纤维布涂布一次树脂,确保完全浸润,固化后进行后处理(150℃/2h),提升交联密度。

四、环氧树脂配方优化与常见问题解决

(一)配方优化方向:针对核心痛点调整

根据应用中出现的性能缺陷,针对性调整组分种类与配比,核心优化方向及方案如下:

  1. 脆性大、易开裂:添加增韧剂(CTBN 端羧基丁腈橡胶 5%~15% 或聚醚多元醇 3%~10%);替换固化剂(脂肪胺→聚酰胺类);减少填料添加量,增加活性稀释剂。

  2. 粘结力差、易脱落:基材表面彻底处理(除锈、除油、打磨);添加偶联剂(KH-550/KH-560,0.5%~2%);调整固化剂配比(按当量比精准计算,避免固化剂过量 / 不足);选用低粘度基体,提升浸润性。

  3. 固化后有气泡、针孔:所有组分提前干燥(填料 / 树脂 100℃/2h);添加消泡剂(有机硅类 0.1%~0.3%);真空脱泡(混合后 - 0.095MPa 脱泡 10min);减少非活性稀释剂使用(避免挥发)。

  4. 耐温性不足、高温软化:选用耐高温基体(酚醛型环氧树脂);替换高温固化剂(脂肪胺→芳香胺 / 酸酐类);提高交联密度(增加固化剂配比至当量比 1.0~1.1);添加耐高温填料(氧化铝、石英粉)。

  5. 耐腐蚀性差、易老化:添加抗氧剂(1010+168 复配,0.3%~0.5%);选用耐候性基体(脂环族环氧树脂);添加防腐填料(氧化锌、云母粉);户外场景增加耐紫外线助剂(炭黑、钛白粉)。

 
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