环氧树脂配方技术解析与应用指南
环氧树脂是一类分子结构中含两个及以上环氧基的热固性树脂,兼具粘结性强、力学性能优异、化学稳定性好、成型工艺灵活等核心优势,通过调整配方中各组分的种类与比例,可适配从胶黏剂到复合材料、从涂料到电子封装的多元应用场景。本指南从配方核心组分解析、经典配方设计原则、典型应用配方及工艺、配方优化与常见问题解决四方面,系统讲解环氧树脂配方技术,兼顾理论性与实用性。
一、环氧树脂配方核心组分解析
环氧树脂配方的核心为环氧树脂基体+固化剂,辅以稀释剂、填料、增韧剂、偶联剂、助剂(抗氧、阻燃、防霉等),各组分协同决定配方的固化特性、力学性能、耐环境性能及工艺性,无固化剂的环氧树脂仅为低分子量预聚体,无法形成三维网状交联结构。
(一)核心基体:环氧树脂
按分子结构与性能差异,工业常用环氧树脂分通用型与特种型,通用型占比超 80%,特种型为定制化场景设计,核心参数为环氧值(100g 树脂中环氧基的当量数,决定与固化剂的配比)、分子量 / 粘度(决定工艺性,低粘度易浸润,高分子量基础性能好)。
双酚 A 型环氧树脂:最通用,由双酚 A 与环氧氯丙烷缩聚而成,型号以E为标识(如 E-44、E-51、E-20),数字越小环氧值越高、分子量越小、粘度越低。E-51(环氧值 0.48~0.54)为低粘度液体,适用于胶黏剂、涂料、复合材料;E-44 为中粘度,适用于浇注、层压;E-20 为固体,需加热熔融,适用于粉末涂料。优点:综合性能优、成本低、与各类固化剂相容性好;缺点:脆性大、耐候性一般(紫外线下易黄变)。
双酚 F 型环氧树脂:由双酚 F 与环氧氯丙烷缩聚,型号如 F-51,环氧值与 E-51 接近,粘度远低于双酚 A 型(E-51 常温粘度约 10000mPa・s,F-51 约 3000mPa・s),固化后内应力小、柔韧性略优,适用于高固含涂料、精密浇注、低粘度胶黏剂,成本略高于双酚 A 型。
特种环氧树脂
酚醛型环氧树脂(如 F-44):环氧基含量高,固化后交联密度大,耐高温、耐化学腐蚀,适用于航空航天复合材料、耐高温胶黏剂;
脂环族环氧树脂:环氧基位于脂环上,耐候性极佳(不黄变)、电绝缘性好,适用于户外涂料、高压电气浇注;
水性环氧树脂:接枝亲水基团,可分散于水中,环保型涂料核心基体;
溴化环氧树脂:含溴阻燃元素,适用于阻燃要求的电子封装、涂料。
(二)关键组分:固化剂
固化剂是与环氧树脂环氧基发生开环交联反应的核心,决定固化温度、固化速度、交联密度,进而影响最终产品的性能(如耐高温性、柔韧性、粘结性)。按固化温度可分为室温固化剂(25℃左右固化)、中温固化剂(60~100℃)、高温固化剂(120℃以上);按化学结构主要分为胺类、酸酐类、酚类、聚酰胺类等,其中胺类与酸酐类为工业最常用。
表格
| 固化剂类别 | 代表品种 | 固化温度 | 核心特点 | 适用场景 |
|---|---|---|---|---|
| 脂肪胺类 | 乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺 | 室温 | 固化速度快、粘度低、粘结性好;毒性较大、固化后脆性大、耐温低(Tg≤80℃) | 室温快速固化胶黏剂、普通涂料、简易浇注 |
| 芳香胺类 | 间苯二胺、二氨基二苯基甲烷(DDM) | 高温(120~150℃) | 毒性低、固化后耐高温(Tg≥150℃)、力学性能优;室温下难固化、需加热 | 航空航天复合材料、耐高温浇注、高压电气封装 |
| 聚酰胺类 | 聚酰胺 650、610、300 | 室温 | 柔韧性极佳、粘结性强、耐水性好;固化速度慢、交联密度低、耐温低(Tg≤60℃) | 柔性胶黏剂、户外防腐涂料、密封胶 |
| 酸酐类 | 邻苯二甲酸酐、甲基四氢苯酐(MTHPA) | 中高温(80~120℃) | 毒性低、固化后电绝缘性好、耐候性优、内应力小;固化速度慢、需促进剂 | 电气浇注、复合材料、高固含涂料 |
关键配比原则:胺类固化剂按环氧当量 = 胺氢当量计算配比(胺氢当量 = 固化剂分子量 / 活泼氢数);酸酐类固化剂按酸酐当量 = 环氧当量 ×0.8~1.0计算(0.8~1.0 为系数,根据交联密度需求调整)。
(三)功能性助剂:调节工艺与性能
助剂无固定配比,根据配方需求添加(通常总占比 0.1%~20%),是配方定制化的核心,缺一不可但不可过量(易导致性能劣化)。
稀释剂:降低环氧树脂体系粘度,提升浸润性与工艺性,分活性稀释剂(含环氧基,参与交联反应,无挥发,如环氧丙烷丁基醚、苯基缩水甘油醚)和非活性稀释剂(不含环氧基,仅物理稀释,固化后挥发,易导致针孔,如丙酮、二甲苯,尽量少用),添加量 5%~20%。
增韧剂:改善环氧树脂固化后脆性大的问题,分反应型增韧剂(含活性基团,参与交联,如端羧基丁腈橡胶 CTBN、聚醚多元醇)和非反应型增韧剂(物理分散,如聚氯乙烯、二氧化硅微球),添加量 3%~15%,过量会降低强度与耐温性。
填料:降低成本、提升力学性能(如硬度、模量)、改善耐热性与耐腐蚀性,分无机填料(碳酸钙、滑石粉、石英粉、氧化铝、玻璃纤维,占比 20%~70%)和有机填料(木粉、酚醛树脂粉,占比 5%~20%),填料需干燥(含水率≤0.5%),否则易导致气泡。
偶联剂:提升树脂与填料 / 基材的界面粘结力,减少界面缺陷,常用硅烷偶联剂(KH-550、KH-560、KH-570,对应氨基、环氧基、甲基丙烯酰基,匹配基体与基材),添加量 0.5%~2%,需提前对填料进行表面处理。
其他助剂:抗氧剂(1010、168,提升耐老化性,0.1%~0.5%)、阻燃剂(氢氧化铝、氢氧化镁、溴化环氧树脂,阻燃等级 UL94 V-0,5%~30%)、防霉剂(季铵盐,户外防腐涂料,0.1%~0.5%)、消泡剂(有机硅类,消除固化过程气泡,0.1%~0.3%)。
二、环氧树脂经典配方设计原则
环氧树脂配方设计无固定模板,核心是 **“按需设计”**—— 以应用场景的性能需求(如室温 / 高温固化、柔性 / 刚性、耐高温 / 耐腐蚀、粘结 / 浇注)为核心,兼顾工艺性(如粘度、可操作时间)与成本,遵循以下 6 大原则,避免性能冲突(如柔韧性与耐温性不可兼得,需平衡)。
1. 核心性能优先原则
先确定配方的核心需求,再选择对应基体与固化剂:
室温快速固化、粘结性优先:选 E-51 环氧树脂 + 脂肪胺类固化剂(如二乙烯三胺);
耐高温、力学性能优先:选酚醛型环氧树脂 + 芳香胺类固化剂(如 DDM);
柔性、密封性能优先:选 E-44 环氧树脂 + 聚酰胺 650 固化剂;
电气绝缘、低内应力优先:选 E-51 + 酸酐类固化剂(MTHPA)+ 促进剂(咪唑类)。
2. 配比精准原则
固化剂与环氧树脂的配比必须按当量比计算,偏差过大将导致:
固化剂不足:环氧基未完全交联,产品发粘、强度低、耐水性差;
固化剂过量:游离固化剂残留,产品内应力大、易开裂、耐候性劣化。示例:E-51 环氧树脂(环氧值 0.5)与二乙烯三胺(DETA,分子量 103,活泼氢数 5,胺氢当量 = 103/5=20.6)的配比 = 环氧值 × 胺氢当量 = 0.5×20.6=10.3,即 100g E-51 需加 10.3g DETA。
3. 工艺性适配原则
根据成型工艺调整体系粘度与可操作时间(适用期):
浇注 / 灌封工艺:体系粘度需≤5000mPa・s(常温),可操作时间≥30min,选低粘度基体(E-51/F-51)+ 活性稀释剂;
胶黏剂涂布工艺:粘度需≤10000mPa・s,可操作时间≥20min,避免稀释剂过量导致流挂;
复合材料手糊工艺:粘度需适中,易浸润纤维,选 E-44 + 少量活性稀释剂 + 低触变助剂。
4. 界面相容原则
填料 / 基材与环氧树脂的界面粘结力直接决定产品性能,需通过偶联剂表面处理实现相容:
无机填料(玻璃纤维、氧化铝):用硅烷偶联剂 KH-560(环氧基),与环氧树脂环氧基协同反应;
金属基材(钢铁、铝):用硅烷偶联剂 KH-550(氨基),与金属表面羟基结合;
有机基材(塑料、木材):用硅烷偶联剂 KH-570(甲基丙烯酰基),提升界面相容性。
5. 性能平衡原则
环氧树脂的核心性能存在此消彼长,需根据需求平衡,避免过度追求单一性能:
柔韧性↑→耐温性↓(聚酰胺固化剂柔韧性好但耐温低,芳香胺耐温高但脆性大);
填料添加量↑→成本↓、硬度↑→粘度↑、浸润性↓(需控制填料目数与添加量,优选超细填料);
固化速度↑→可操作时间↓(脂肪胺固化快但适用期短,可添加缓凝剂调整)。
6. 环保与安全原则
优先选择低毒、无挥发、环保型组分:减少非活性稀释剂(丙酮、二甲苯)使用,替换为活性稀释剂;优先选低毒固化剂(聚酰胺、酸酐类),替代高毒脂肪胺(乙二胺、二乙烯三胺,操作时需做好防护);填料需干燥,避免甲醛、重金属等有害物质残留。
三、环氧树脂典型应用配方及工艺
以下为工业最常用的通用型配方(配比为质量比),可根据实际需求微调(如增韧、阻燃、降粘),均为室温 / 中温固化,工艺简单易操作,适配实验室与工业化生产。
(一)配方 1:室温快速固化胶黏剂(粘结金属 / 塑料 / 木材,核心:快干、高粘结力)
配方组成:E-51 环氧树脂(100)+ 二乙烯三胺(DETA,10~12)+ 环氧丙烷丁基醚(活性稀释剂,5~8)+KH-550 硅烷偶联剂(1)+ 气相二氧化硅(触变剂,2~3);
核心性能:常温可操作时间 20~30min,常温固化 24h 后完全成型,拉伸剪切强度≥15MPa(金属 - 金属),粘结力强,耐水性一般;
工艺要点:① 基材表面处理(除锈、除油、打磨,提升粗糙度);② 按配比依次混合,搅拌均匀(避免气泡);③ 涂布后贴合,施加轻微压力(0.1~0.3MPa);④ 室温固化,若需加速,可加热至 40~60℃固化 2~4h。
(二)配方 2:柔性胶黏剂 / 密封胶(核心:柔韧性、耐老化、密封性能,适配户外)
配方组成:E-44 环氧树脂(100)+ 聚酰胺 650 固化剂(60~80)+ 端羧基丁腈橡胶 CTBN(增韧剂,10~15)+ 滑石粉(填料,20~30)+KH-560 偶联剂(1)+ 抗氧剂 1010(0.3);
核心性能:常温可操作时间 60~90min,常温固化 48h 后成型,断裂伸长率≥50%(柔韧性优异),拉伸强度≥8MPa,耐紫外线、耐水性好,适用于户外缝隙密封、柔性基材粘结;
工艺要点:聚酰胺 650 为膏状,需提前加热至 40~50℃降低粘度,再与环氧树脂混合,搅拌至无颗粒,避免填料团聚。
(三)配方 3:电气绝缘浇注料(核心:低内应力、高电绝缘性、耐高温,适配变压器 / 互感器)
配方组成:E-51 环氧树脂(100)+ 甲基四氢苯酐 MTHPA(酸酐固化剂,80~90)+2 - 乙基 - 4 - 甲基咪唑(促进剂,0.5~1)+ 石英粉(填料,150~200,800 目)+KH-560 偶联剂(1)+ 消泡剂(0.2);
核心性能:中温固化(80℃/2h + 120℃/4h),体积电阻率≥10¹⁴Ω・cm,介电强度≥20kV/mm,Tg≥100℃,内应力小,无针孔、裂纹;
工艺要点:① 所有组分提前干燥(100℃/2h,去除水分);② 混合后真空脱泡(-0.095MPa,10~15min),消除气泡;③ 浇注后缓慢升温(升温速率≤10℃/h),避免内应力开裂;④ 固化后缓慢冷却至室温。
(四)配方 4:通用型防腐涂料(核心:耐腐蚀性、附着力、成膜性,适配钢铁基材户外防腐)
配方组成:E-44 环氧树脂(100)+ 聚酰胺 610 固化剂(50~60)+ 环氧丙烷苯基醚(活性稀释剂,10~15)+ 氧化铁红(颜填料,30~40)+ 滑石粉(填料,20~30)+KH-550 偶联剂(1)+ 防霉剂(0.3);
核心性能:常温可操作时间 30~60min,常温固化 7d 后完全成膜,漆膜厚度 50~100μm,耐盐雾≥500h,附着力(划格法)0 级,适用于钢铁桥梁、管道、设备防腐;
工艺要点:基材需喷砂除锈至 Sa2.5 级,漆膜分 2~3 道涂布,第一道薄涂(打底),间隔 24h 后涂第二道,避免厚涂导致流挂。
(五)配方 5:环氧树脂复合材料(玻璃纤维布增强,核心:高力学强度、耐高温,适配板材 / 型材)
配方组成:E-51 环氧树脂(100)+ 间苯二胺(芳香胺固化剂,15~18)+ 活性稀释剂(5~8)+ 玻璃纤维布(增强相,质量比 200~300)+KH-560 偶联剂(1);
核心性能:高温固化(120℃/4h + 150℃/2h),弯曲强度≥150MPa,拉伸强度≥100MPa,Tg≥120℃,适用于航空航天、汽车轻量化板材;
工艺要点:玻璃纤维布用 KH-560 偶联剂预处理(浸泡后烘干),采用手糊 / 缠绕工艺,每铺一层纤维布涂布一次树脂,确保完全浸润,固化后进行后处理(150℃/2h),提升交联密度。
四、环氧树脂配方优化与常见问题解决
(一)配方优化方向:针对核心痛点调整
根据应用中出现的性能缺陷,针对性调整组分种类与配比,核心优化方向及方案如下:
脆性大、易开裂:添加增韧剂(CTBN 端羧基丁腈橡胶 5%~15% 或聚醚多元醇 3%~10%);替换固化剂(脂肪胺→聚酰胺类);减少填料添加量,增加活性稀释剂。
粘结力差、易脱落:基材表面彻底处理(除锈、除油、打磨);添加偶联剂(KH-550/KH-560,0.5%~2%);调整固化剂配比(按当量比精准计算,避免固化剂过量 / 不足);选用低粘度基体,提升浸润性。
固化后有气泡、针孔:所有组分提前干燥(填料 / 树脂 100℃/2h);添加消泡剂(有机硅类 0.1%~0.3%);真空脱泡(混合后 - 0.095MPa 脱泡 10min);减少非活性稀释剂使用(避免挥发)。
耐温性不足、高温软化:选用耐高温基体(酚醛型环氧树脂);替换高温固化剂(脂肪胺→芳香胺 / 酸酐类);提高交联密度(增加固化剂配比至当量比 1.0~1.1);添加耐高温填料(氧化铝、石英粉)。
耐腐蚀性差、易老化:添加抗氧剂(1010+168 复配,0.3%~0.5%);选用耐候性基体(脂环族环氧树脂);添加防腐填料(氧化锌、云母粉);户外场景增加耐紫外线助剂(炭黑、钛白粉)。



