食品级环氧树脂的检测以迁移测试为核心,配套原料合规、有害物质残留、物理 / 感官等方法,中国以 GB 31604 系列 为方法依据,国际通用 EN 1181、FDA 21 CFR 175.300 等。
一、核心检测:迁移测试(GB 31604.1)
1. 总迁移量(Overall Migration, OML)
目的:评估涂层向食品迁移的非挥发性物质总量,判断整体惰性。
标准依据:GB 31604.8、GB 4806.10
食品模拟物(必测 4 种):
水:模拟饮用水、水性食品
4% 乙酸:模拟酸性食品(果汁、醋)
10% 乙醇:模拟含酒精 / 中性食品
橄榄油 / 异辛烷:模拟油脂类食品
测试条件(按使用场景):
常温储存:25℃ / 10 天
热灌装 / 巴氏杀菌:70℃ / 2h
高温杀菌(罐头):121℃ / 2h
方法流程:
样品制备:裁切标准面积(如 10×10cm),封边防边缘效应
迁移试验:在迁移池中用模拟物浸泡
前处理:蒸发浓缩模拟物至干
称重计算:总迁移量 = 残留物质量 / 样品面积
限值:≤ 10 mg/dm²(GB 4806.10)
2. 特定迁移量(Specific Migration, SML)
针对环氧体系高风险物质,需精准定量。
(1)双酚 A(BPA)迁移
模拟物:橄榄油 / 4% 乙酸
前处理:橄榄油需 ** 液 - 液萃取(甲醇)或固相萃取(SPE)** 富集
仪器方法:
HPLC-FLD(高效液相 - 荧光检测器):常规定量
HPLC-MS/MS(液质联用):痕量分析(检出限≤0.01 mg/kg)
限值:≤ 0.05 mg/kg(GB 4806.10)
(2)初级芳香胺(PAA)迁移(胺类固化剂体系)
模拟物:4% 乙酸
方法:HPLC-MS/MS 或 GC-MS
限值:≤ 0.01 mg/kg(GB 4806.10)
(3)重金属迁移(Pb、Cd、As、Hg 等)
模拟物:4% 乙酸
方法:ICP-MS(电感耦合等离子体质谱)或 AAS(原子吸收)
限值(GB 4806.10):
Pb ≤ 0.01 mg/kg
Cd ≤ 0.005 mg/kg
As ≤ 0.01 mg/kg
二、原料与残留检测(树脂 / 固化剂合规)
1. 游离环氧单体 / 环氧当量
方法:盐酸丙酮滴定法(GB/T 4612)、电位滴定
目的:验证树脂反应活性与固化程度,控制未反应单体(通常<0.1%)
2. 游离双酚 A(树脂中残留)
方法:GC-MS 或 HPLC
限值:≤ 0.1%(食品级树脂内控)
3. 挥发分与水分
挥发分:热重分析(TGA),110℃失重 ≤ 0.5%
水分:卡尔费休滴定,控制溶剂残留
4. 水解氯(工艺副产物)
方法:电位滴定(GB/T 4618)
限值:≤ 0.05%
三、理化与使用性能检测
1. 固化度验证
方法:**DMA(动态热机械分析)** 测玻璃化转变温度(Tg)、溶剂溶胀法
目的:确保完全固化,无残留活性基团渗出
2. 物理性能(GB/T 9286 等)
附着力:拉开法 ≥ 3 MPa
耐介质:耐水(96h)、耐油(24h)、耐酸碱,无起泡 / 脱落 / 变色
硬度:铅笔硬度 ≥ H
3. 感官测试(GB 31604.2)
方法:模拟物浸泡后,由专业小组嗅辨、观察色泽
要求:无异味、无异臭、无异常着色(杜绝固化不良的 “胺味”)
四、国际标准方法对照(出口必备)
表格
| 项目 | 中国(GB) | 欧盟(EN) | 美国(FDA) |
|---|---|---|---|
| 总迁移 | GB 31604.8≤10 mg/dm² | EN 1181≤10 mg/dm² | 21 CFR 175.300≤0.5 mg/in² |
| BPA 迁移 | HPLC-MS/MS≤0.05 mg/kg | HPLC-MS/MS≤0.05 mg/kg | HPLC合规即可 |
| 芳香胺 | HPLC-MS/MS≤0.01 mg/kg | HPLC-MS/MS≤0.01 mg/kg | 无明确限值 |
| 重金属 | ICP-MS按 GB 限值 | ICP-MS按 EU 限值 | AAS/ICP-MS合规即可 |
五、检测流程与报告要点
样品:完全固化的环氧涂层 / 制品,按标准裁切
模拟物:覆盖水、酸、醇、油 4 类
条件:按最严苛使用场景设定(如 121℃/2h)
仪器:HPLC-MS/MS、ICP-MS、TGA、DMA 等
报告:需包含总迁移、BPA、重金属、芳香胺、感官、物理性能,并声明符合 GB 4806.10 或对应国际标准
六、关键合规提示
仅测总迁移不够,必须做特定迁移(BPA、PAA、重金属)
食品级环氧必须完全固化,否则残留单体导致迁移超标
检测需由CMA/CNAS认可实验室出具报告




