食品级环氧树脂的具体检测方法有哪些?

   2026-02-17 10
导读

食品级环氧树脂的检测以迁移测试为核心,配套原料合规、有害物质残留、物理 / 感官等方法,中国以 GB 31604 系列 为方法依据,国

食品级环氧树脂的检测以迁移测试为核心,配套原料合规、有害物质残留、物理 / 感官等方法,中国以 GB 31604 系列 为方法依据,国际通用 EN 1181、FDA 21 CFR 175.300 等。

一、核心检测:迁移测试(GB 31604.1)

1. 总迁移量(Overall Migration, OML)

目的:评估涂层向食品迁移的非挥发性物质总量,判断整体惰性。

  • 标准依据:GB 31604.8、GB 4806.10

  • 食品模拟物(必测 4 种):

    • 水:模拟饮用水、水性食品

    • 4% 乙酸:模拟酸性食品(果汁、醋)

    • 10% 乙醇:模拟含酒精 / 中性食品

    • 橄榄油 / 异辛烷:模拟油脂类食品

  • 测试条件(按使用场景):

    • 常温储存:25℃ / 10 天

    • 热灌装 / 巴氏杀菌:70℃ / 2h

    • 高温杀菌(罐头):121℃ / 2h

  • 方法流程:

    1. 样品制备:裁切标准面积(如 10×10cm),封边防边缘效应

    2. 迁移试验:在迁移池中用模拟物浸泡

    3. 前处理:蒸发浓缩模拟物至干

    4. 称重计算:总迁移量 = 残留物质量 / 样品面积

  • 限值:≤ 10 mg/dm²(GB 4806.10)

2. 特定迁移量(Specific Migration, SML)

针对环氧体系高风险物质,需精准定量。

(1)双酚 A(BPA)迁移
  • 模拟物:橄榄油 / 4% 乙酸

  • 前处理:橄榄油需 ** 液 - 液萃取(甲醇)或固相萃取(SPE)** 富集

  • 仪器方法:

    • HPLC-FLD(高效液相 - 荧光检测器):常规定量

    • HPLC-MS/MS(液质联用):痕量分析(检出限≤0.01 mg/kg)

  • 限值:≤ 0.05 mg/kg(GB 4806.10)

(2)初级芳香胺(PAA)迁移(胺类固化剂体系)
  • 模拟物:4% 乙酸

  • 方法:HPLC-MS/MS 或 GC-MS

  • 限值:≤ 0.01 mg/kg(GB 4806.10)

(3)重金属迁移(Pb、Cd、As、Hg 等)
  • 模拟物:4% 乙酸

  • 方法:ICP-MS(电感耦合等离子体质谱)或 AAS(原子吸收)

  • 限值(GB 4806.10):

    • Pb ≤ 0.01 mg/kg

    • Cd ≤ 0.005 mg/kg

    • As ≤ 0.01 mg/kg


二、原料与残留检测(树脂 / 固化剂合规)

1. 游离环氧单体 / 环氧当量

  • 方法:盐酸丙酮滴定法(GB/T 4612)、电位滴定

  • 目的:验证树脂反应活性与固化程度,控制未反应单体(通常<0.1%)

2. 游离双酚 A(树脂中残留)

  • 方法:GC-MS 或 HPLC

  • 限值:≤ 0.1%(食品级树脂内控)

3. 挥发分与水分

  • 挥发分:热重分析(TGA),110℃失重 ≤ 0.5%

  • 水分:卡尔费休滴定,控制溶剂残留

4. 水解氯(工艺副产物)

  • 方法:电位滴定(GB/T 4618)

  • 限值:≤ 0.05%


三、理化与使用性能检测

1. 固化度验证

  • 方法:**DMA(动态热机械分析)** 测玻璃化转变温度(Tg)、溶剂溶胀法

  • 目的:确保完全固化,无残留活性基团渗出

2. 物理性能(GB/T 9286 等)

  • 附着力:拉开法 ≥ 3 MPa

  • 耐介质:耐水(96h)、耐油(24h)、耐酸碱,无起泡 / 脱落 / 变色

  • 硬度:铅笔硬度 ≥ H

3. 感官测试(GB 31604.2)

  • 方法:模拟物浸泡后,由专业小组嗅辨、观察色泽

  • 要求:无异味、无异臭、无异常着色(杜绝固化不良的 “胺味”)


四、国际标准方法对照(出口必备)

表格

项目中国(GB)欧盟(EN)美国(FDA)
总迁移GB 31604.8≤10 mg/dm²EN 1181≤10 mg/dm²21 CFR 175.300≤0.5 mg/in²
BPA 迁移HPLC-MS/MS≤0.05 mg/kgHPLC-MS/MS≤0.05 mg/kgHPLC合规即可
芳香胺HPLC-MS/MS≤0.01 mg/kgHPLC-MS/MS≤0.01 mg/kg无明确限值
重金属ICP-MS按 GB 限值ICP-MS按 EU 限值AAS/ICP-MS合规即可

五、检测流程与报告要点

  1. 样品:完全固化的环氧涂层 / 制品,按标准裁切

  2. 模拟物:覆盖水、酸、醇、油 4 类

  3. 条件:按最严苛使用场景设定(如 121℃/2h)

  4. 仪器:HPLC-MS/MS、ICP-MS、TGA、DMA 等

  5. 报告:需包含总迁移、BPA、重金属、芳香胺、感官、物理性能,并声明符合 GB 4806.10 或对应国际标准


六、关键合规提示

  • 仅测总迁移不够,必须做特定迁移(BPA、PAA、重金属)

  • 食品级环氧必须完全固化,否则残留单体导致迁移超标

  • 检测需由CMA/CNAS认可实验室出具报告


 
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