硫酸二甲酯（Dimethyl Sulfate, DMS）
硫酸二甲酯是一种剧毒、致癌性的有机硫酸酯类化合物，化学式为 **(CH₃)₂SO₄**（或 C₂H₆O₄S），CAS 号77-78-1，分子量126.13，又称硫酸甲酯，是重要的甲基化试剂，广泛应用于有机合成领域。
一、基本物理化学性质
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| 性质 | 参数 | 备注 |
|---|---|---|
| 外观 | 无色或微黄色油状液体 | 有微弱洋葱气味，但气味阈值高，难以预警危险浓度INCHEM |
| 熔点 | -23℃至 - 32℃ | 不同来源略有差异 |
| 沸点 | 188℃ | 188℃时分解，产生有毒气体 |
| 密度 | 1.333 g/cm³（25℃） | 大于水，不溶于水会沉底 |
| 闪点 | 83.3℃ | 可燃液体，遇明火、高温有燃烧危险 |
| 溶解性 | 微溶于冷水（18℃时 2.8g/100mL），溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂 | 与水缓慢反应生成甲醇和硫酸，加热加速反应 |
| 化学性质 | 极强的甲基化活性，能对羟基、氨基、硫醇等基团进行甲基化 | 反应通常在碱性条件下进行 |
二、生产工艺
主流生产方法为二甲醚与三氧化硫合成法，具有收率高、污染小的优点：
甲醇脱水生成二甲醚
二甲醚与三氧化硫在酯化塔中反应生成硫酸二甲酯
粗品经精制得到高纯度产品
其他方法包括硫酸 - 甲醇酯化法、氯磺酸法等，但因收率低、污染大已较少使用。
三、主要用途
硫酸二甲酯因高效甲基化能力，在多个领域有重要应用U.S. Environmental Protection Agency：
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| 应用领域 | 具体用途 |
|---|---|
| 有机合成 | 制造甲酯、甲醚、甲胺等；合成二甲基亚砜（DMSO）、咖啡因、可待因、香草醛等 |
| 医药工业 | 生产氨基比林、甲氧苄胺嘧啶等药物中间体 |
| 农药工业 | 合成乙酰甲胺磷等杀虫剂 |
| 染料与香料 | 用于染料和香料的甲基化反应 |
| 其他 | 矿物油分离、汽车润滑油分析；曾被用作战争毒气U.S. Environmental Protection Agency |
四、毒性与健康危害 ⚠️
硫酸二甲酯被列为剧毒化学品和可疑人类致癌物，危害极大：
1. 暴露途径
呼吸道吸入（最主要途径）
皮肤接触（可通过完整皮肤吸收）
消化道摄入
眼接触
2. 急性毒性
LD₅₀：大鼠经口 205mg/kg；兔经皮 400mg/kg
LC₅₀：大鼠吸入 45mg/m³（4 小时）
症状：眼、鼻、喉剧烈刺激，呼吸困难，肺水肿；皮肤灼伤；严重时可导致失明、呼吸衰竭死亡
潜伏期：接触后数小时才出现症状，易延误治疗INCHEM
3. 慢性毒性与致癌性
长期低剂量暴露可能导致呼吸道炎症、肺纤维化
IARC 将其列为2A 类致癌物（可能对人类致癌）
具有致突变性，可干扰核酸功能，增加基因突变率
五、安全处理与应急措施
1. 防护要求
佩戴全面罩呼吸器（防护等级 A）、耐化学手套、防化服、护目镜
操作必须在通风橱中进行
定期检测工作环境浓度，职业接触限值（PC-TWA）为0.1mg/m³
2. 储存与运输
储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房，远离火种、热源
与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放，严禁混储
运输时需贴 "剧毒"、"腐蚀品" 标签，专车运输，严格遵守危险品运输法规
3. 应急处置
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| 暴露途径 | 应急措施 |
|---|---|
| 皮肤接触 | 立即脱去污染衣物，用大量流动清水冲洗至少 15 分钟，就医 |
| 眼睛接触 | 立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗至少 15 分钟，就医 |
| 吸入 | 迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅，如呼吸困难给输氧，就医 |
| 食入 | 饮足量温水，催吐，就医（禁止使用碳酸氢钠溶液洗胃） |
| 泄漏 | 隔离泄漏污染区，限制出入；用沙土或其他不燃材料吸附，收集后按危险废物处理 |
| 火灾 | 用干粉、二氧化碳、砂土灭火，禁止用水和泡沫（会加速分解） |
六、法规管控
硫酸二甲酯被严格管控：
列入《危险化学品目录（2015 版）》剧毒化学品清单，受公安部门管制
列入《职业病防治法》重点监管的高毒物品目录
生产、经营、储存、运输需取得相应许可证
国际上被列为危险货物，UN 编号1595，危险类别6.1（毒性物质）CDC
七、替代物
由于其剧毒和致癌性，工业上正逐步使用更安全的甲基化试剂替代，如：
碳酸二甲酯（DMC）- 低毒、环保
碘甲烷 - 但仍有一定毒性
三氟甲磺酸甲酯 - 反应活性高但价格昂贵
