18 - 冠醚 - 6（18-Crown-6）

18 - 冠醚 - 6 是一种大环多醚化合物，化学名称为1,4,7,10,13,16 - 六氧杂环十八烷，因分子中含有 18 个原子组成的环且环上有 6 个氧原子而得名ACS。它是冠醚家族中最具代表性的成员之一，由 Charles J. Pedersen 于 1967 年在杜邦公司首次合成并报道，这项工作为他赢得了 1987 年诺贝尔化学奖ACS。

一、基本信息

参数	详细内容
分子式	C₁₂H₂₄O₆
分子量	264.32 g/mol
CAS 号	17455-13-9
外观	白色结晶性固体
熔点	42-45°C
沸点	395.8°C（760 mmHg），116°C（0.2 mmHg）
密度	1.0±0.1 g/cm³（20°C），1.175 g/cm³
闪点	>110°C（>230°F）
溶解性	溶于水、甲醇、乙醇、丙酮、乙腈，微溶于氯仿，不溶于正己烷

二、化学结构与络合特性

18 - 冠醚 - 6 的分子结构是一个对称的 18 元环，由 6 个氧原子和 12 个碳原子交替排列组成，每个氧原子间隔两个亚甲基 (-CH₂CH₂-)ACS。其空腔直径约为 2.6-3.2 Å，与钾离子 (K⁺，直径 2.66 Å)、铵离子 (NH₄⁺，直径 2.86 Å) 和铷离子 (Rb⁺，直径 2.94 Å) 的大小高度匹配，因此对这些离子表现出极强的选择性络合能力。

氧原子的孤对电子能够与阳离子形成多中心配位键，使 18 - 冠醚 - 6 成为优秀的宿主分子，可与多种金属阳离子、铵盐和有机阳离子形成稳定的主 - 客体络合物。这种络合作用能使无机盐溶解于非极性有机溶剂中，同时使阴离子 "裸露"，增强其亲核活性。

三、合成方法

18 - 冠醚 - 6 通常通过威廉姆森醚合成法制备，主要有两种经典路线：

三甘醇与三甘醇二对甲苯磺酸酯缩合：在碱性条件下，三甘醇 (HOCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂OH) 与三甘醇二对甲苯磺酸酯 (CH₃C₆H₄SO₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂OSO₂C₆H₄CH₃) 发生分子内缩合反应，形成 18 元环结构ACS。
二氯乙醚与三甘醇缩合：在强碱存在下，二氯乙醚 (ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl) 与三甘醇进行环化缩合反应，生成目标产物ACS。